химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

кристаллическом состоянии между этими молекулами действуют лишь слабые вандерваальсовы взаимодействия. При обсуждении водородной связи мы рассмотрим кристаллические структуры NH3, ОН2 и FH. Многие короткоживущие гидридные частицы были обнаружены спектроскопическими методами; в последнее время строение некоторых радикалов было исследовано в матрицах при низких температурах (например, плоский СН;), пирамидальные SiH3 и GeH3). Многие из неметаллов помимо указанных выше простых молекулярных гидридов образуют более сложные гидриды МдгН,,. Данные о наиболее важных из них включены в последующие главы, посвященные структурной химии соответствующих элементов.

Слева находятся солеобразные соединения, содержащие ион Н~.

Все они — бесцветные вещества, их можно получить при нагревании металла в атмосфере водорода (MgH2 под умеренным давлением). Соединения имеют более высокую плотность, чем исходные металлы, причем различие в плотности металла и соответствующего гидрида наибольшее для щелочных металлов (25—45%) и меньшее для щелочноземельных (5—10%). Твердый LiH такой же хороший ионный проводник, как LiCl, и в 1000 раз лучший, чем LiF. При электролизе расплава LiH со стальными электродами при температуре лишь немного выше температуры плавления на катоде выделяется литий, а на аноде — водород. Эти ионные гидриды имеют значительно более высокие температуры плавления, чем рассмотренные выше молекулярные гидриды, например LiH 691 °С, NaH 700—800°С (с разложением); гидриды других щелочных металлов разлагаются до плавления. Все они энергично реагируют с водой, выделяя водород и давая раствор гидроксида. Существует значительное структурное сходство между этими соединениями и фторидами (эффективный радиус иона Н~ составляет 1,3—1,5 А, радиус F~ — 1,35 А).

Гидриды щелочных металлов имеют структуру типа NaCl, однако положение атомов Н установлено только для LiH (рентгеновская дифракция) и NaH (дифракция нейтронов); расстояние Li—Н составляет 2,04 A, Na—Н — 2,44 А. Структура типа рутила для MgH2 была исследована нейтронографическн на образце MgD2; расстояние Mg—Н составляет 1,95 А, кратчайшее расстояние Н—Н 2,49 А.

Hi:

7 Н 2,32 А 2 Н 2,85 А

ЗСа 2,32 А 2Са 2,85 А

Все гидриды щелочноземельных металлов кристаллизуются в структурном типе РЬС12, причем расположение атомов металла примерно соответствует плотнейшей гексагональной упаковке. Из двух систем неэквивалентных атомов Н одна занимает тетраэдрические пустоты, тогда как остальные атомы Н нмеюг координацию 3+2:

4Са 2,:12А Н„;

12.2. Солеобразные гидриды.

A1H3 [5]

MgH2 [31 CaH2 [4] SrH2 BaH2

EuH,

YbH2 [6]

Атомы Н упакованы компактно: Нг имеет 8 Н-соссдей на расстоянии 2,50—2,94 А, а Ни — 10 Н-соседей на расстоянии 2,65— 3,21 А. В этих гидридах кратчайшее расстояние металл—металл короче, чем в самих металлах (например, в СаН2 Са—Са составляет 3,60 А, а в металле 3,93 А). Аналогично кристаллизуются дигидриды ЕиН2 и YbH2, исследованные в виде дейтери-дов; их образование из металлов сопровождается уменьшением объема па 13%.

8. Водород. Благородные газы

8.2. Гидриды U

При получении А1Н3 действием избытка А1С13 на UH в эфире оказалось невозможным выделить чистый А!Н3, свободный от эфира. Однако этот гидрид удалось получить путем бом-оардировкн очень чистого алюминия ионами водорода, причем из нескольких кристаллических модификаций этого соединения одна оказалась пзоструктурной A1F3 (разд. 9.9.3). Атомы металла занимают !/з октаэдрических пустот в приблизительно плотнейшей гексагональной упаковке атомов водорода, так что структура состоит из октаэдрических групп А1Н6, соединенных вершинами. Угол А1—Н—А1 141° близок к величине для идеальной плотнейшей упаковки (132°). Такое строение заставляет предполагать, что этот гидрид относится к ионным. Кратчайшее расстояние А1—А1 составляет 3,24 А, А1 — 6 Н 1,72 А, Н — Н 2,42 А, что очень близко к соответствующим расстояниям в A1F3 (А1 — 6 F 1,79 A, F—F 2,53 А). Существует аминопроиз-водное А1Н3; предполагается, что связи А1—Н в нем носят преимущественно ковалентный характер (однако атомы водорода в этом соединении не были локализованы). Кристаллический A1H3-2N(CH3)3 [7] состоит из молекул, в которых имеются линейная группа N—А!—N (А1—N 2,18 А) и 3 атома Н, возможно дополняющих координацию атома алюминия до тригональ-но-бипирамидальной. По-видимому, аналогичная координация осуществляется в A1H3[(CH3)2NCH2CH2N(CH3)2], где молекулы диамина связывают группы А1Н3 в бесконечные цепи [8].

При действии LiAlH4 на галогениды (или в случае Бе на ди-алкилпроизводное) были выделены гидриды других элементов, в том числе дигидриды Be, Zn, Cd и Hg, тригидриды Ga, In, Tl, а также CuH. Некоторые из этих гидридов чрезвычайно неустойчивы; гидриды Cd и Hg разлагаются при температуре ниже 0°С. Чистый кристаллический ВеН2 не получен, но в кристаллическом виде выделен его комплекс с амином, имеющий мостиковое строение (структура а) [9].

Нч ,11 х >(СНзЬ

Наличие мостиков Be—Н предполагается также в структуре соли Na2[R4B

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комоды дешево
дверная ручка i-design
la cuisine кастрюля
материальная помощь больному ребенку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)