химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

уре 1100 °С и давлении всего 2 атм. Этот же тип структуры реализуется и в случае BAs [14а].

Структурные типы соединении элементов III группы периодической системы с N, Р и т. д. указаны в таблице ниже. В то время как BN является, по-видимому, ковалентным веществом, связи в A1N, GaN, InN имеют, вероятно, в значительной мере ионный характер, а соединения с более тяжелыми элементами V группы по типу связей близки к металлическим. (Информация о In Bi приведена в табл. 6.6, разд. 6.7.1.) Структура BeSiN2 представляет собой сверхструктуру вютрцитовой структуры A1N и т. д. [146].

С — анти-Ьа203. Структура Zn3P2 близка к анти-Мп203. Атомы Zn в ней тетраэдрическп окружены четырьмя атомами фосфора, а атомы Р — шестью атомами Zn, расположенными в шести вершинах искаженного куба.

18.10.2. Ковалентные нитриды. Взрывоопасный Hg3N2, получаемый из Hgl2 и KNH2 в жидком аммиаке, в отличие от ионных (шоколадного цвета) нитридов цинка и кадмия представляет собой, по всей вероятности, ковалептное соединение. Для нитридов бора, алюминия, галлия, индия и таллия возможны те же геометрические конфигурации, что и для углерода; в молекуле MN на один атом приходится в среднем по 4 валентных электрона.

Известный уже давно нитрид бора представляет собой белый порошок, характеризующийся высокой химической устойчивостью и высокой температурой плавления. Он обладает гра-фитоподобной слоистой структурой, которая под воздействием давления переходит в «боразан» — сфалеритовую структурную модификацию, плотность которой гораздо больше (3,47 г/см3), чем у обычной модификации (2,25 г/см3) соединения [12]. К типу сфалерита относится и структура BP [13], который в отличие от BN может быть приготовлен по реакции красного

Известны структуры нескольких нитридов M3N4, в частности Si3N4 и Ge3N4. Оба эти соединения существуют в виде двух полиморфных модификаций [15], кристаллическое строение которых тесно связано со структурой Be2Si04 (фенацит); у М имеются четыре соседа, расположенных по тетраэдру, а N образует компланарные связи с тремя атомами М. Связи в Ge3N4, а также в Th3N4 имеют, по-видимому, достаточно ионный характер. В Th3N4 [16] металлические атомы образуют плотнейшую упаковку того же типа, что и в металлическом Sm (кгг), а в пустотах этой упаковки расположены атомы азота: одна поло вина — в тетраэдрических, другая — в октаэдрических; в итоге 7з атомов металла имеет 6 соседних атомов азота, а остальные— по 7. Атомы азота обоих сортов смещены из центров пустот в направлении наибольшего разделения N—N:

(3Th 2,3lA (3Th 2,53А

NreTP \ lTh 2.47A 13Th 2,9lA

(Соединение, первоначально описанное как Th2N3, па самом деле представляет собой Tli2\20; в случае этой фазы N занимает тетраэдрические, а О — октаэдрические пустоты в гексагональной плотнейшей упаковке атомов торпя,

601) IS. Азот

18.10. Нитриды 601

которые имеют в качестве соседей 4 атома азота и 3 атома кислорода.) Альтернативное описание этой структуры (Ce202S) дано в разд. 28.2.5.

18.10.3. Нитриды переходных металлов. Некоторые из нитридов переходных металлов уже были упомянуты. Эта группа соединении чрезвычайно многочисленна; большинство переходных металлов образует по несколько типов нитридов. Например, в системе Nb—N на участке до состава NbN обнаружено пять различных фаз (помимо твердого раствора в металле) [17].

Таблица 18.8. Координационные числа металла п азота в кристаллических нитридах

Нитрид Структурный тин КЧ металла КЧ азота

Cu3N AnTii-Re03 2 6

Ti2N Антирутил [20] 3 6

Co2N AHTH-CdCI2 3 0

Са3\'2 Анти-Мп203 4 6

ScN и т. п. NaCl 6 6

Th3N4 6, 7 4, 6

Ge3N, Фенацит 4 3

A1N Вюртцит 4 4

Ca3N, Анти-Мп203 4 6

AlLi3N2 AHTn-CaF2 4 8

Из огромного разнообразия структур, приписываемых этим соединениям, будут упомянуты лишь некоторые из наиболее простых.

В так называемых нитридах «внедрения» атомы металла почти (а в некоторых случаях — точно) плотноупаковапы (как, например, в ScN, YN, TiN, ZrN, VN и в нитридах редкоземельных элементов со структурой типа NaCl), но окружение атомов металла в этих соединениях обычно отлично от наблюдаемого в кристалле металла (табл. 29.13, разд. 29.7). Так как эти промежуточные нитриды и по физическим свойствам, и в структурном отношении имеют много общего с карбидами, а в несколько меньшей степени и с боридами, то их удобно рассмотреть вместе с этими соединениями в гл. 29.

Нитриды Мп, Fe, Со и Ni образуют менее устойчивые и более сложные соединения по сравнению с нитридами элементов предшествующих групп периодической системы. Для сравнения

ScN

Cu3N

T:,N TiN

V3N VN

Cr2N CrN

Ni3N Ni,N

CoN Co2N Co,N CotN

рормулы нитридов металлов первого пере.ходMnN (?) Fe2N

Fe3N Fe4N Fe,N

Mn«N. Mn3N2 Mn,N Mn„N Mn«N(6)

Хотя в этих соединениях число атомов азота невелико по сравнению с числом атомов металла, они, по-видимому, оказывают огромное влияние на общую структуру, и высказано предположение [18] о том, что проявляемая атомами тенденция к упорядоченному расположению вполне дос

страница 199
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
все дачные поселки на новорижском шоссе
борцовки asics купить в интернет магазине
сковороды томас купить в интернет магазине
leander

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)