химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

свободной молекулы (рис. 18.7, г).

Мягкое фторирование с помощью AgF2 в инертном растворителе переводит N4S4 в (NSF)4 [11]. В этом гофрированном 8-членном кольце (конфигурация которого имеет форму ванны) атомы фтора присоединяются к атомам серы, и возникает строгое чередование длинных и коротких связей (г). Более энергичное фторирование N4S4 приводит к образованию мономерных NSF (д) [12] и NSF3 (е) [13], в которых фтор соединен с серой. В результате гидролиза NSF (или действия NH3 на SOCl2) получается HNSO [14]—г(«с-тионилимид (цис-оксид-имид серы) со структурой, показанной на схеме ж:

но неупорядочение в ориентации катионов затрудняет обсуждение характера связей в нем. Усредненные значения длин связей аналогичны соответствующим величинам в N3S4f и N5S5+. К N4S4 мы еще вернемся по окончании настоящего обсуждения ионов, содержащих азот и серу.

9-членное кольцо представлено ионом N6S4- [66], а 10-член-ный циклический ион N5S5+ изучен в солях (N5S5) (А1С14) Г7а] (N5S5) (SnCl5OPCl3) [76] и (N5S5) (S3N304) [Зе]. В первой из них катион имеет сердцеобразную конфигурацию (рис. 18.8, а), а в двух других — изображенную на рис. 18.8,6. Кольцо почти плоское и, по-видимому, является 14-электронной л-системон.

Родоначальником обширного семейства соединений, содержащих азот и серу, является N4S4. Он легко получается при взаимодействии серы с аммиаком в отсутствие воды или (предпочтительнее) при соприкосновении паров S2C12 с нагретыми гранулами NH4C1. N4S4 образует желтые кристаллы и обладает рядом замечательных химических свойств. В его молекуле 4 атома серы размещены тетраэдрически (рис. 18.7, г); такое искривление 8-членного кольца приводит к сближению атомов серы: в кольце возникают два (несвязанных) расстояния S —S по 2,60 А и четыре —по 2,71 А [8а]. Эгн расстояния, имеющие

1 22° уР

N 124 S '60 ^

yi,4S \

1,42

F imsN-S-1,54 А F

1,51 А

A\W F

NSF может функционировать в качестве лиганда, связанного с металлом через атом азота, как в [Co(NSF)6] (AsF6)2 [14а]. Структура такого лиганда подобна строению свободной молекулы.

Теперь рассмотрим имиды S7NH, S6(NH)2, S5(NH)-, и S4(NH)4. Первые три образуются при взаимодействии NH3 и S3C12 в диметилформамидс прн низких температурах, и затем ?яи продукты разделяются хроматографпческн. S4(NH)4 получают восстановлением N4S4 в бензиновом растворе спиртовым раствором SnClj. В случае S5(NH)2 охарактеризованы три из четырех возможных структурных изомеров, а именно 1 :3 [15], 1 : 4 [16] и 1 :5 [17]. Дли некоторых соединений, содержащих циклы S„(NH)B-,„ определены кристаллические структуры. Все

.г- - ' 85

594 IS. Азот

18.10. Нитриды 595

они являются структурными аналогами молекулы Бе-ромбической модификации серы, т. е. имеют конфигурацию в форме короны. В кристалле 1 : 4 Se(NH)2 присутствуют оба энантиоморф-ных варианта молекулы. Данные по нейтронной дифракции подтверждают, что Н в N4S4H4 присоединен к азоту (усредненные значения валентных углов: SNS 124°, NSN 109°; длина связи S—N 1,665 А) [18].

Значения длин связей N—S в этом семействе соединений позволяет выбрать в качестве стандартных следующие величины: 1,72 А для S—N (что сопоставимо с 1,73 А в 03SNH3) и 1,54 А для S = N; длины формально тройных связей в NSF и NSF3 составляют 1,45 и 1,42 А.

При нагревании N4S4 в растворителях получается N2Ss, в то же время под воздействием серы в растворе CS2 при повышенных давлениях N4S4 превращается в N2S4 — темно-красное, довольно-таки неустойчивое твердое вещество. Растворы N2S4 в органических растворителях диамагнитны, что свидетельствует об отсутствии диссоциации этого сульфида в противоположность N204. Детальное строение молекулы N2S4 неизвестно, но анализ совокупности его спектральных характеристик (ИК, КР, УФ, масс-спек'трометрических) приводит к структурной формуле (з) 119].

^S\2,14X/SS

1,66 А N

j 1,54 Л

10,82 X

1966, 20, 192. [Зв] Acta cryst, 1974, B30, 2721. [3r] Acta crysl, 1974, B30, 2724. [Зд] Acta cryst, 1966, 20, 186. [3e] Chem. Comm., 1975, 735. [4] Acta cr\st, 1969, B25, 651. [5a] Inorg. Chem, 1955, 4, 681. [56] Z. anorg. allg Chem 1972 388, 158. [6a] Chem. Comm., 1977, 253. [66] Angew. Chem. (Intern. Ed.), 1976 15, 379. [7a] Acta Chem. Scand, 1972, 26, 1987. [76] J. Chem. Soc D 1976 928' [8a] Inorg. Chem, 1978, 17, 2336. [86] Acta crvst, 1966, 21, 571 ' [91 Inorg Chem, 1967, 6, 1906. [10] Z. anorg. allg. Chem, I960, 303, 28. [10al Acta crvst 1980, B36, 655. [106] Angew. Chem. (Intern. Ed.), 1976, 88, 807. [11] Ada crvst 1963, 16, 152. [12] J. Am. Chem. Soc, 1963, 85, 1726. [13] J Am Chem Soc 1962, 84, 334. [14] J. Am. Chem. Soc, 1969, 91, 2437. [14a] Acta crvst 198o' B36, 141. [15] Acta cryst, 1971, B27, 2480. [16] Acta cryst, 1969,'B25 6lf [17] Acta cryst, 1973, B29, 915. [18[ Acta crvst, 1977, B33, 2309. [19] J Cliem Soc, A, 1971, 136. [20] Acta cryst, 1978, B34, 1999. [21] Chem Comm 1978 642.

18.10. Нитриды

BesN2 MgaN, Ca,Nj нт. j.

Молекулярные нитриды неметаллов

Ковалентные

BN AIN GaN

InN

Hg

страница 197
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электролюкс erd 24090 ремонт
буква у на крышу автомобиля купить
пульт для насосов грундфос tpe
сковородки купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)