химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

тные свойства этой молекулы (а также иона Co(N03)4J~) подтверждают мысль о том, что атом металла находится в тетраэдрическом поле лигандов.

ОШ2

12,59 А

O2NO

Молекулы Тп(г\Ю3)4(ОР(СбН5)3)2 (а также изоструктурного с ним соединения церия) и La (N03)3(bpy)2 представляют собой

18.9. Сульфиды азота и родственные соединения

Сульфиды и оксиды азота имеют между собой мало общего и в химических свойствах, и в строении, хотя известен серный аналог линейного нитроил-иона NCY\ Так, установлено, что соль (NS2) (SbCIs) [la], образующаяся по реакции между S7NH и SbCU в жидком S02, содержит линейные ионы (S—N—S) + (длина связи N—S составляет 1,46 А). Только два сульфида N2S4 и N2S3 имеют формулы, сходные с формулами оксидов. Структура X2S» неизвестна; о N2S4 речь пойдет ниже.

Имеется чрезвычайно большое количество циклических соединений, содержащих 4-, 5-, 6-, 7-, 8- п 10-членные кольца, в том числе планарные ионы или молекулы всех этих типов. (Сюда же нами отнесены и NSF и NSF3 из-за их близости с (NSF)4.) Самое простое кольцо имеет состав N2S2. Оно образуется при резкой закалке продуктов сублимации N4S4 (что обсуждается ниже; N4S4 сублимируют через затвор из посеребренной ткани при давлении 0,01 мм рт. ст. и температуре 300 °С). Строение этого кольца впервые было установлено при исследо590 18. Азот

18.9. Сульфиды 591

вании N2S2(SbCl5)2 (схема а) [16]. В плоском цикле N2S2 все четыре связи имеют одинаковую длину (1.62А, как и в N4S4).

и который выделен в виде его солей с большими катионами ™и с" или NR4+ [За]. Но оно имеет форму кресла

С1

ci

pSbTr—N>s° N-Sb2,28 А * 1

Связи Sb—N заметно слабее, чем в N4S4-SbCl5 (обсуждаемом ниже), и одна молекула SbCI5 легко отщепляется, оставляя N2S2-SbCl5. По-видимому, в аддуктах пентахлорида сурьмы имеется корреляция между длинами связей Sb—N и Sb—О:

N,Ss- SbCIs CHsCNSbCIs N,S,SbCIj

Sb—N, А 2,28 2,23 2,17

Sb—CI, А 2,31 2,36 2,39

Полимер (NS)< привлек к себе внимание необычностью физических свойств. Полимеризация бесцветного диамагнитного N2S2, который состоит из плоских квадратных молекул (N—S 1,655 А), в твердом состоянии при комнатной или немного более высокой температуре приводит к образованию голубовато-черного парамагнитного материала, который постепенно превращается в золотисто-желтые кристаллы. При комнатной температуре они имеют электропроводность, сравнимую с электропроводностью металлов типа Hg, и становятся сверхпроводящими при очень низких температурах. Эти кристаллы состоят из вытянутых в одном направлении волокон, каждое из которых представляет собой монокристалл (NS)*, построенный из почти плоских цепей, в которых происходит чередование атомов N и S [1в]:

N"7 S

^106^120° \^МК

s N S—'

5-членное кольцо N2S3 является планарным в случае катиона N2S3+ в соли (N2S3) (AsFe) [2а] (расстояние S—S составляет 2,15 А, а N—S — 1,58 А) и гофрированным (б; см, выше) в (N2S3C1)C1 [26], образующемся при дефлегмации суспензии NH4C1 в S2C12 или при взаимодействии N4S4 пли (NSC()3 с S2C12.

6-члеиное кольцо N3S3 планарпо в случае нона S3N~. который получается, например, при взаимодействии азид-иона с N4S,

1,58 А

J4t—2,02 А

Га

кольцах N3S3 имеют одинаковую численных соединениях 1,61; 1,64; Аналогичное кольцо N3S3 найдено лишь разницей, что здесь к двум два атома кислорода. В родствен содержащей в кольце один атом

В 1,42 А Ы

V"!20'

.N1,96 А

С1 | 1,54 А No.59

СГ С1

зей близки к соответствующим расстояниям в N3S303C13, но в этой молекуле кольцо почти плоское (для сравнения может служить плоское кольцо (PNC12)3).

592 18. Азот

18.9. Сульфиды 593

7-членное кольцо N3S4 в виде катиона в (N3S4) (N03) [5а] и (N3S4)2(SbCI5) имеет планарное строение [56] (рис. 18.7, в). Соль N3S4C1 количественно образуется при дефлегмации N3S3C12 со смесью S2C1, и СС14 и превращается в (N3S4)N03 при растворении в концентрированной HN03. Связь S—S, по-видимому, ординарна, но приблизительное равенство длин связей S—N и хорошо определенный УФ-спектр поглощения дают основание предполагать наличие 10-электрокной я-системы.

8-членное кольцо N4S4 существует как в виде катиона N4S42J\ так и в виде очень изогнутой молекулы N4S4. Упомянутый ион найден в солях N4S4(SbCI6)2 и N4S4(SbF6) (Sb3F14) [6aJ; установлено, что он имеет почти плоскую конфигурацию,

промежуточные значения между длинами вандерваальсовои (3,3 А) и простой связей (2,06 А), дают основание предполагать существование некоторого вида слабого ковалентного взаимодействия. Та же проблема характерна и для молекул N4Se4 [86].

В аддуктах N4S4 с кислотами Льюиса, такими, как BF3 [9], SbCl5 [10] и AsF5 [10а], последние присоединены только к одному атому азота, и конфигурация фрагмента N4S4 видоизменяется (рис. 18.7,с?): 4 атома серы располагаются здесь компланарно в отличие от их тетраэдрического размещения в свободной молекуле. Однако в N4S4(CuCl) '[106], где N4S4 выступает в качестве мостика, связывающего через атом азота два атома Си, сохраняется конфигурация

страница 196
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить деток антуриума недорого
Фирма Ренессанс готовая лестница на второй этаж - цена ниже, качество выше!
кресло метро купить
Интернет-магазин КНС Нева предлагает картридж Kyocera - офис: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, - есть стоянка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)