химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

(рис. 18.6, о). Четыре расстояния Au—О длиной 2,85 А слишком велики, чтобы говорить о сколько нибудь заметном взаимодействии между атомами золота и этими атомами кислорода. Строение ионов [Mn (N03)4]2^, [Fe(N03)4]^ и [Co(N03)4]2~ (изученных в их тетрафениларсо-ниевых солях) аналогично строению молекулы Ti(N03)4 (т. е. имеют симметрию, близкую к Dad). Однако если в первых двух ионах бидентатная координация металла группами N03 симметрична, то в [Co(N03)4]2~ она асимметрична, хотя в двух группах N03 длины двух разных связей Со—О составляют 2,03 и 2,36 А, в то время как в двух других — 2,11 и 2,54 А. Различие в поведении лигандов N03 в этих тетранитрат-ионах связано с пониженной симметрией Со(II) (d7, высокоспиновый) по сравнению с Ti (IV) (d°), Mn(II) и Fe (III) (d5, высокоспиновый), Sn(IV) (d'°). Впрочем следовало бы отметить, что асимметричное присоединение лигандов N03 наблюдается также и в ионе [Zn(N03)4]2-, причем более длинным связям с Zn соответствуют более короткие связи N—О и наоборот.

Пентанитрат ионы отличаются разнообразным поведением групп N03.

Если все группы бидентатны, центральный атом металла координирован 10 атомами О, как, например, в [Ce(N03)5]2~ и в [Y(N03)5] (NO)2. Однако в fSc(N03)5] (NO)2 меньший по размерам ион Sc1+ имеет девятирную координацию, образованную четырьмя бидентатными и одной монодентатнон группой N03. Еще меньший нон Al:i+ имеет шестирную координацию в [AI (N03)5] 2~, создаваемую одной бидентатной и четырьмя монодентатными лигандами.

Строение гексанитрат-ионов исследовано в нескольких соединениях. В Mg[Th(N03)6]-8H20 и Mg3[Ce(N03)6jV24 Н20 атом металла имеет почти правильную икосаэдрическую координацию. Поскольку в обоих этих кристаллах Mg2+ полностью гид-ратирован, формулы этих солей предпочтительнее записывать в виде [Mg(H20)6][Th(N03)6]-2H20 11 [Mg(H20)6]3-[Ce(N03)6]2-6 НгО. Ионы этого типа изображены на рис. 18.6,6. В (NH4)2[Ce(N03)6] анион также имеет шесть би-дентатных групп N03, связанных с атомом металла, но их расположение соответствует приблизительно симметрии Тн. Группа N03 здесь существенно асимметрична (N—О 1,235 и 1,282 А), но в значительно меньшей степени, чем в рассмотренном выше случае Ti(N03)4.

3) Оксонитратные соединения. Соединения переходных металлов MO.t(N03)9 синтезируют следующим образом: вначале

588 18. Азот

18.9. Сульфиды 589

с помощью реакции жидкого N205 с оксидом или гидратирован-ным нитратом металла получают аддукт с N2Os, который затем подвергают термическому разложению в вакууме, В результате последней операции в некоторых случаях происходит образование безводных нитратов, а в других — оксонитратных соединений. Летучий Be40(N03)6, получающийся при нагревании в вакууме Be(N03)2, по-видимому, имеет тетраэдрическую структуру, напоминающую структуру Ве40(СН3СОО)6.

К числу соединений, содержащих оксонитратные ионы, относится H_Rb[U02(N03)3]. В анионе этой соли (рис. 18.6, в) ось линейной группы U02 перпендикулярна плоскости чертежа, а три бидентатные группы N03 дополняют координационное число атома металла до восьми.

4) Координационные комплексы, содержащие группы NOs. Имеются многочисленные молекулы, в которых NCyrpynna ведет себя либо как монодентатный, либо как бидентатный лиганд, например: интересные примеры соединений с десятирнои координацией. В первой (в) «псевдооктаэдрическая» координация достигается четырьмя бпдентатными группами N03 и двумя атомами кислорода фосфорильных групп. (В Tli2(OH)2(N03)e(H20)6 и в Th(N03)4-5Н20 торий имеет координацию 11, осуществляемую группами (OH)2(H20)3(N03)3 и (H20)3(N03)4 соответственно.)

Ковалентные нитраты. Группа ковалентных нитратов, если исключить органические производные, ограничивается соединениями водорода, фтора и хлора (C1N03 в виде жидкости, устойчивой при —40 °С, удалось приготовить из безводной HN03 и CIF в стеклянном реакторе или в сосуде из нержавеющей стали [1]). Электронографически исследовано строение молекул взрывчатого газообразного FN03 [2] и планарных молекул ме-тилнитрата [3]. Уточнение кристаллической структуры пента-эритритнитрата C(CH2ON02)4 [4] позволило установить, что нитратная группа в нем имеет ту же конфигурацию (г), что и в азотной кислоте.

Монодентатные: Бидентатные:

Cu(enh(ON02)2 Cu(C5H5NO)2(N03)2

Си'(Р(С6Н5)з}гН03 Со(Ме,РО)2(КОз)г

Th(N03)4(OP(C„H5)3)2 La(N03)3(bpy)2

Acta cryst, 1964, 17, 1145 Acta cryst, 1969, B25, 2046

Inorg. Chem, 1969, 8, 2750 J. Am. Chem. Soc, 1963, 85, 2402

Inorg. Chem, 1971, 10, 115 J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 6548

Литература. [1] Inorg. Chem, 1967, 6, 1938. \2] I Am. Chem. Soc, 1935, 57, 2693; Z. Elektrochemie, 1941, 47, 152. [3] J. Chem. Phys, 1961, 35, 191. [4] Acta cryst, 1963, 16, 698.

В тракс-октаэдрических молекулах Cu(en)2(N03)2 (а) Си" образует две длинные связи Си—О; в Cu(P(C6H5)3)2N03 имеется искаженная тетраэдрическая координация Си1 {б). Строение Co(Me3PO)2(N03)2 может быть также описано как тетраэдрическое, если рассматривать бидентатный N03 в качестве единого лиганда; оптические и магни

страница 195
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло ch 992
Фирма Ренессанс: лестница на второй этаж железная - всегда надежно, оперативно и качественно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)