химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

24 А

О

О о

z и

dcJogg zzzES

Литература. [1] Acta Chem. Scand, 1954, 8, 374. [2] J. Chem. Phys, 1965, 42, 3106. [3] Acta cryst, 1951, 4, 120. Г4] Ada cryst, 1975, B31, 1486. [5] Acta cryst, 1975, B31, 1489 [6] Quart. Rev. Chem. Soc, 1971, 25, 289. [7] Acta cryst, 1957, 10, 103. [8] J. Chem. Soc, A 1971, 2058. [9] Ada cryst, 1972, B28, 2700. [101 Ж, структ. хим., 1965, 6, 765. [Ill Acta cryst,, 1979, B35, 1099. [12] Chem. Comm., 1967, 121 1. [13] Acta cryst, 1970, B26, 1117.

Нитраты металлов и нитратные комплексы. Имеется несколько классов соединений, в которых группа N03 непосредственно соединена с одним или большим числом атомов металла существенно ковалентными связями:

1) летучие нитраты металлов M(N03)„;

2) нитрат-ионы, [M(N03)„]m_;

3) оксонитраты MO*(N03)„;

4) координационные комплексы, содержащие —N03 в качестве лиганда.

Примеры классов 1—3 даны в табл. 18.6.

О I Z .

о z

может быть очищена сублимацией. Некоторые из безводных нитратов рассматриваемой группы (например, Sn(N03)4 и Ti(N03)4) являются энергичными окислителями и при соприкосновении с органическими соединениями взрываются или воспламеняются, в то же время другие нитраты (Zn, Ni", Мп") инертны.

Интересны различия в свойствах нитратов Zn, Cd и Hg. Производные цинка и ртути летучи в отличие от Cd(N03)2, который является типично ионным соединением (разд. 7.6.7).

По-видимому, вбив группа N03 может быть как симметричной, так и несимметричной, т. е. две связи к атому (атомам) металла имеют либо одну и ту же, либо различную длину. Эта сторона вопроса обсуждается позднее (см. разд. 23.12.7) в связи со строением Cu(N03)2 и родственных соединений. Из-за недостатка структурной информации пока еще невозможно сказать, все ли отмеченные возможности реализуются в каждом из указанных выше классов, но следующие примеры могут быть даны с полной определенностью:

Класс (1) (б) (в)

(2) (б)

(3) (б) (в)

(4) (а) (6)

Далее кратко рассматриваются перечисленные выше четыре класса соединений.

1) Безводные нитраты металлов. Безводные ионные нитраты включают семейство воднорастворимых соединений щелочных и щелочноземельных металлов, а также некоторых металлов Б-подгрупп (например, AgN03, Cd(N03)2, Pb(N03)2) и переходных металлов (Co('N03)2, Ni(N03)2). Нитраты Mg и многих Зс1-металлов обычно получаются в виде гидратов. Последние представляют собой обычные ионные кристаллы, в то время как безводные соли во многих случаях оказываются неожиданно летучими и более трудными для синтеза. Нагревание многих нитратных гидратов приводит к образованию гидроксосолей или оксидов, но летучие безводные нитраты многих переходных и менее электроположительных металлов (Be, Mg, Zn, Hg, SnIV, TiIV) могут быть получены действием жидкого N2C>5 или смеси N204 и этилацетата на металл или какое-либо его соединение. Например, если металлическую медь обрабатывают N204 и осушенным этилацетатом при комнатной температуре в течение 4 ч и затем в раствор вводят дополнительную порцию N204, то происходит осаждение Cu(N03)2-N204. При нагревании этот комплекс превращается в безводную соль Cu(N03)2, которая

Примеры летучих нитратов, исследованных в кристаллическом состоянии, включают Cu(N03)2, пары которого содержат молекулы типа а (его кристаллическая структура рассматривается в разд. 25.7.3), Co(N03)3 и Ti(N03)4, которые и в кристаллическом состоянии находятся в виде молекул. Во всех этих молекулах N03 выступает в качестве бидентатного лиганда. Относительная ориентация двух групп N03 в газообразной молекуле Cu(N03)2 не определена. Молекула Co(N03)2 почти окта-эдрическая с поправкой на несколько меньшее значение угла на атоме металла, стягиваемого бидентатным лигандом; величины углов между связями на рис. 18.5 не приведены; они близки к 100°. В молекуле Ti(N03)4 4 группы N03 размещены вокруг атома Ti в позициях уплощенного тетраэдра, 8 кислородных атомов, связанных с металлом, формируют уплощенный додекаэдр (рис. 18.5,6). Аналогичное строение имеет Sn(N03)4.

В молекулах типа б наблюдается некоторое понижение симметрии группы N03. Во всех этих молекулах группы N03

586 18. Азот

18.8. Оксидные соединения 587

O-N^O^CUF^N-O (OJN)3TI<„>;N','»S*0

присоединяются к металлу симметрично; обе связи М—О имеют одинаковую длину.

2) Комплексные нитрат-ионы. В солях встречаются ионы [М^Оз)*]"- с л;=4, 5, 6. Гидратированные соли готовят из водных растворов, а безводные — специальными методами, например реакцией хлорида металла или комплексного хлорида с жидким N2O5 или N204 в растворителях типа CH3CN или эти-лацетата. Так, Cs2[Sn(N03)6] получают из Cs2SnCl6. Особо интересные соединения, называемые М204-сольватами, получают

Рис. 1Я.6. Строение ионов [Аи (N03),]- (a). [Ce(N03)6]3- (б) и [U02(\03)3]- (в).

из хлорида металла в смеси N204 — этилацетат. Примером может служить Sc(N03)3-2N204, который в действительности представляет собой fSc(N03)5]2_(NO+)2.

В [Au(N03)4]~ ион Au образует четыре компланарные связи с монодентатными лигандами N03

страница 194
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Электрические котлы Эван С1 9
Установка парктроника ParkMaster 4DJ-30 Silver 5
обучение мастер ногтевого сервиса в юзао
курсы для пенсионеров по компьютеру ворд

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)