химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

оторые легко разлагаются при нагревании со взрывом. Детальная молекулярная структура этой кислоты пока не определена, но известно, что молекулярная масса свободной кислоты и ее эфиратов соответствует удвоенной формуле H2N202; азотноватистая кислота разлагается серной до N20 и может быть восстановлена до гидразина H2N—NH2. ИК- и КР-исследования убедительно показывают, что гипонитрит-ион имеет гранс-конфигурацию а, но, судя по колебательной частоте связи N—N, порядок центральной связи несколько меньше двух [J. Am. Chem. Soc, 1956, 78, 1820].

,N=N

i.oo A N. H

Изомер кислоты — нитрамид H2N-N02, который разлагается в щелочном растворе до N20 и подобно H2N202 может быть восстановлен до гидразина, имеет структуру б с углом между плоскостями NH2 и NN02 52° [J. Mol. Spectr., 1963, 11, 139].

С4Н„ОШ2 + H2NOH -f 2NaOCH3

Оксогипонитрит-ион. Соль Na2N203 («соль Анджели») приготавливают действием метилата натрия на гидроксиламин и бутилнитрат при 0°С:

Na2(ONN02) + C4H„OH + 2CH3OH

i,264 а /— i,3i;

N7 ? 4)119°

При исследовании Na2N203-H20 установлено строение (планар-ного) иона N2032- [Inorg. Chem., 1973, 12, 286].

U5 А

122"S° \—1,32 А О

Пероксонитрит-ион. Этот ион, получаемый окислением растворов азидов озоном или окислением NH2C1 кислородом, по-видимому, устойчив в метанольном растворе в течение нескольких недель. Его существование доказано с помощью УФ-спектроскопии, но пока что не получено никаких его твердых солей. Высказано предположение, что ион имеет структуру

(0 = \—О—О)- [J. Inorg. Nucl. Chem., 1964, 26, 453; J. Chem. Soc, A 1968, 450; 1970, 925].

О.

.0

130

116"V'i> II" ^,96 А

Азотная кислота и нитрат-ион. Чистая азотная кислота может быть получена вымораживанием ее разбавленных растворов (так как точка замерзания НМ03 около —40 °С), но в таком виде кислота неустойчива — диссоциирует на N205 и Н20, причем N2Os разлагается, и кислота становится разбавленной. Однако если концентрированный раствор HN03 хранится в темноте, то разложение N205 затормаживается и концентрация кислоты остается постоянной. Были исследованы безводная HN03, а также ее моно- и трикристаллогидраты, исследована также и структура гидратов в растворе [1]. Показано, что в парообразном состоянии HN03 существует в виде плоских молекул с конфигурацией а [2], но достоверные данные о структуре молекул в твердой безводной кислоте получить не удалось из-за

н

м

,40 А

субмикроскопического двойникования кристаллов [3]. Моногидрат [4] построен из гофрированных слоев того же типа, что на рис. 15.25,6 (разд. 15.2.7), где заштрихованные кружочки изображают атомы О молекул воды. ЯМР-исследование указывает на наличие в его молекуле группы из трех протонов, расположенных в вершинах равностороннего треугольника, что дает основание считать, что соединения, подобно моногидратам некоторых других кислот (разд. 15.2.7), содержат ион (Н30)+, и записать его структурную формулу в виде (H30) + (N03)~. В HN03-3H20 [5] короткие водородные связи (2,48 и 2,63 А) соединяют ионы Н30+ с двумя молекулами Н20 с образованием ионов Н703+, которые в свою очередь соединяются водородными связями (длиной 2,80 А) с другими подобными ионами, а также с ионами N03- Длина связей N—О (1,26 А) свидетельствует о том, что в данной фазе более вероятно существование ионов N03~, чем молекул HN03.

Простые ионные нитраты (как будет показано ниже) по своей структуре совершенно отличны от солей типа Am(X03)„, образуемых другими элементами V группы периодической системы. Они содержат плоский равносторонний ион N03~ (в геометрическом отношении подобный ионам В033~ и С032~) в противоположность пирамидальным ионам S032_ и С103~, формируемым элементами второго короткого периода (см. периодиче582 18. Азот

скую систему элементов в начале гл. 8), и полимерным ионам (РОз)„™~ в метафосфатах. Длина связи N—О в N03~ в ряде нитратов близка к 1,25 А [6]. Так, на основании данных по дифракции нейтронов получены значения: 1,27 А в Pb(N03)2 [7], 1,26 А в AgN03 [8], 1,256 А в HN03-H20, а также в высокотемпературной модификации NaN03 [9], в которой ориентация ионов N03~ полностью разупорядочена. В парообразном состоянии LiN03 и NaN03 существуют в виде молекул со структурой б (см. выше), подобной структуре HN03 (расстояние 6—Li составляет 1,60 А, О—Na — 1,90 А) [10].

Помимо нормальных нитратных солей известны и кислые соли M[H(N03)2] и M[H2(N03)3], где М —крупный по размерам ион типа К+, Rb+, Cs+, NH4+ или AsH4+. Анион H(N03)2~ состоит из двух ионов N03_, соединенных короткой водородной связью (е). В [Rh(C5H5N)4Cl2]H(N03)2 [11] и в CsH(N03)2 нитрат-ионы расположены в перпендикулярных плоскостях, но в (As(C6H5)4)H(N03)2 найдена компланарная их конфигурация [12]. В NH4H2(N03)3 [13] группа H2(N03)3~ состоит из центрального нитрат-иона, соединенного водородными связями с двумя молекулами HN03, которые расположены в плоскости, перпендикулярной плоскости иона N03~ (г).

о

dozzg, zz~> ~

1,21 A U

1,22 А оЛ *-2,60А->

О ( ^ч/ О

u ) 1,26 А N

1,34 А 11,

страница 193
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы составления ведения учета по упрощенке
ремонт гофр subaru
помяла машину, сколько стоит ремонт
виртуозная елка. талон на подарок

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)