химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

^ транс

Предположение о реальном существовании такой таутомерии основано на том факте, что взаимодействие нитритов металлов с алкилгалогенидами приводит к двум рядам соединений: 1) нитритам, в которых группа N02 соединяется с атомом углерода через атом кислорода; 2) нитросоединениям, в которых имеется прямая связь N—С. Однако из ИКспектроскопических исследований азотистой кислоты в газообразном состоянии сделан вывод [J. Chem. Phys., 1951, 19, 1599] о том, что нет каких-либо доказательств наличия молекул формы а и что два изомера б существуют в сравнимых количествах, причем транс-изомер более устойчив. Для транс-изомера предложена структура в [J. Am. Chem. Soc, 1966, 88, 5071].

Н.0,95 А

Нитриты металлов и нитритосоединения. До последнего времени были известны только простые устойчивые нитриты щелочных, щелочноземельных металлов, Zn, Cd, Ag(I) и Hg(I). Нитриты щелочных металлов разлагаются при температуре красного каления, остальные последовательно — при более низких температурах. Ионные нитриты наиболее электроположительных металлов содержат ион N02", который в NaN02 [1] имеет следующую конфигурацию: угол ONO равен 115,4°, расстояние N—О составляет 1,236 А. Интересно сопоставить здесь структурные данные для групп N02+, N02 и N02~, содержащих

37—985

578 18. Азот

18.8. Оксидные соединения 579

N0A+ 1,10 180°

N0," 1,24 115°

1,19 134°

соответственно 16, 17 и 18 валентных электронов:

N-0. А Угол 0N0

К сожалению, ничего не известно о строении двухзарядного иона NCV-, который может существовать в нитроксилате натрия Na2N02 [2], образующемся в виде коричнево-желтого твердого продукта при реакции между NaN02 и металлическим натрием. Парамагнитная восприимчивость этой соли слишком мала для соединения с формулой (Na+)2(N02)2~, но хорошо согласуется с предположением о диссоциации примерно на 20% димерного иона N2 044" [3].

Нерастворимые (более интенсивно окрашенные) нитриты металлов, например Hg, представляют собой, по всей вероятности, существенно ковалентные соединения. Безводные нитриты Ni(II) и Со(П) были получены из N02 и подходящего соединения металла, например, Ni(N02)2 — из Ni(CO)4 и N02 (каждый из которых был разбавлен аргоном) [4]. Нитрит никеля устойчив до 260 °С. Хорошо известны комплексные нитриты переходных металлов (например, Na3[Co(N02)6] и K2Pb[M(N02)6], где M = Fe, Со, Ni, Си).

О

,0-N4 4

Как лиганд, непосредственно связанный с атомом металла, ион N02_ может присоединяться одним из следующих четырех способов:

M-0-N

M-N

м м

,0

М N

'?•о-'

1 Через N группа N02 связана в таких комплексах, как [Co(N02)6]3-и [Cu(N02)6]4-(разд. 25.7.5) (в K2Pb[Cu(N02)6]; параметры N02 здесь такие же, как и у иона NCV" [5]), а также в комплексах типа [Co(NH3)2(N02)4]- и Со[ (NH3)5N02]2+ [6].

2. Через О группа N02 связана в

O-N

Ni[(CH3)2NCH2CH2N(CH3)2]2(ONO)2 [7а]:

В [Cr(NH3)5ONO]Cl2 [76] две связи N—О оказались эквивалентны (1,19 А); угол О—N—О равен 122°.

0-N4

3. Через оба атома О (бидентатно) группа N02 связана в K3[Hg(N02)4]N03 [8а], где ион N02~ имеет то же строение, что и свободный ион: N—О составляет 1,24 А, угол О—N—О равен 114,5°. В [Cu(bpy)2(ONO)]N03 [86] бидентатный лиганд практически симметричен. Обе связи Си—О слабые по сравнению с нормальной связью ( — 2,0 А); их средняя длина составляет 2,29 А. С другой стороны, в Си(bpy) (ONO)2 [9] одна связь с каждой группой ONO~ имеет обычную длину, другая — очень длинная, но усредненное их значение (2,24 А) близко к соответствующей величине в симметричном мостике.

О

2,33 А

Л,99 А

N—О

Чо-\и2,49 А УКЛ

,—N NNJ," А

СЮ

2,24 А\

N

/2,08 А\

41 N'

4. Через атомы N и О с образованием асимметричного плоского мостика группа N02 связана в

>' 19° 1 IS'/

(NH3)4Co^ ^Co(NH3)4

0Г^ГАЧ.1."А

О

[га]

Литература. (1) Acta cryst, 1961. 14, 56. [2] Ber, 1928, 61, 189. [31 Acta Chem. Scand, 1958, 12, 578. HI Inorg. Chem, 1963, 2, 228. (51 Inorg. Chem, 1966, 5, 514. [6] Acta cryst, 1968, B24, 474. [7a] Clicm. Comm., 1965, 476. [76] Acta cryst, 1978, B34, 2283. [8al J. Chem. Soc, D 1976, 93. [861 J. Chem. Soc, A 1969, 1248. [91 J. Chem. Soc, A 1969, 2081. [lOJInorg. Chem, 1970, 9, 1604. [Ill Acta cryst, 1970, B26, 81.

Органические нитросоединения. Известно, что в органических нитросоединениях группа N02 симметрична; расстояние N—О равно 1,21 А, а угол ONO 125—130° (нитрометан CH3N02 [J. Chem. Phys, 1956, 25, 42] и различные кристаллические нитросоединения). Несколько большие углы (132 и 134°) были найдены в CF3N02 и CBr3N02 [J. Chem. Phys., 1962, 36, 1696]. В этих молекулах связи С—F, С—Вг и N—О имеют нормаль37*

80 18. Азот

18.8. Оксидные соединения 581

О

ную длину (1,33, 1,92 и 1,21 А соответственно), но расстояния С—N необычно велики (1,56 и 1,59 А) и системаC-N'

непланарна.

1,18 A,0 1

NCTiV

1,43 A 6

Азотноватистая кислота. В противоположность азотистой и азотной кислотам азотноватистая кристаллизуется из эфира в виде бесцветных кристаллов, к

страница 192
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по web дизайну москва лучшие
стоматология москва цены на услуги
Электрические котлы Сатурн ПЭВН 21
узел смесительный вдл-300а-52-2,5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)