химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

0 [5]. Ядро аниона составляет тетраэдр из атомов железа, над центрами трех граней которого находятся атомы серы (рис. 18.4, а). Один из атомов железа (Fe,) связан с тремя атомами серы и одной группой N0; кроме того, он образует слабые связи с тремя другими атомами железа (Fen). Атомы Fen связаны с двумя атомами серы, двумя груп

пами N0 и атомом Fci. Расстояние Fei—Fen (2,70 А) соответствует приблизительно «полусвязи», если воспользоваться уравнением Полинга (разд. 29.3), а между атомами Feu (Fen—Fen 3,57 А) химические связи отсутствуют. Схема классических валентных связей (рис. 18.4, а) приводит к эффективному атомному номеру для атомов железа, равному 18, и согласуется с диамагнетизмом этого соединения, но подразумевает при этом достаточно высокие формальные заряды на Fei (—2) п Fe,i (—3), что предполагает резонанс со структурами, которые будут понижать эти заряды. Рассматривается и альтернативная модель, в которой связь атомов железа описывается четы-рехцентровон молекулярной орбиталью. Длины других связен в этой молекуле составляют: Fe—S 2,32 A; Fei—N 1,57 А; Fen—N 1,67 А; N—О 1,20 А.

В молекуле Fe2S2(N0)4(C2H5)2 [6] (рис. 18.4,6) атомы железа образуют тетраэдрические связи с двумя атомами серы и двумя группами N0. Взаимодействие Fe—Fe между этими атомами объясняет диамагнетизм соединения. Информация о ннтрозилкар-бонилах приводится в разд. 22.3.6.

Литература. [1] Acta Chem. Scand., 1967, 21, 1183. [2] Inorg. Chem, 1964, 3, 1038 [2a) Inorg. Chem, 1980, 19, 3622. [26] Inorg. Chim. Acta. 1979, 33. 119. [2в] Inorg Chem, 1977, 16, 3262. [31 Acta cryst, 1970, B26, 1899. [4] J. Am. Chem. Soc, 1967, 89, 3645. [51 Acta cryst, 1958, 11, 594. [6] Acta cryst, 1958, 11, 599.

18.8.5. Соединения нитроила. Существование двух нитроилгало-генидов N02F и N02C1 надежно установлено; существование же

о

II с<\

Fey

N ^С,

Рис. 184. Строение иона Fe4S3(NO)7+ (п) н молекулы Fc-2S2(NO)4(C2H-,)z Wi

S , 1.67

576 IS. Азот

18.8. Оксидные соединения 577

N02Br определенно не доказано. Фторид удобно получать действием фтора на слабо подогретый сухой нитрит натрия (NaNO;+F2—*N02F+NaF); он представляет собой реакцион-носпособный газ, который превращает многие металлы в оксиды и фториды или оксофториды, и реагирует со многими неметаллами (за исключением Вг и Те) с образованием солей нитрои-ла: примерами последних являются (NCb)BF4, (N02hSiF6, (NO.,)PF6 и (N02)IF6.

(N02)C104 + N(CH3)4SbCle

Нитроилхлорид может быть приготовлен из хлоросульфоно-вон и безводной азотной кислот. Он соединяется с галогенидами с образованием солей типа (N02)SbCie, которые в ионных растворителях (например, жидком S02) вступают в реакции типа

(N02)(SbCle)4-N(CH3)4C104

С1Данные микроволновой спектроскопии для N02F [1] и N02C1 [2] согласуются с планарной конфигурацией молекул:N1,3

„1,47 А х,<° „

F N ;,зб°

О 1'20 ~~0

В солях нитроила ион N02+ имеет линейное строение (N—О 1,10 А); исследование проведено на примере (N02) (С104) [3]. Уже отмечалось, что М2ОБ диссоциирует в H2S04 на N02+ и Ч'Оз- и что кристаллический пентаоксид состоит из равного количества этих двух ионов. Смешением S03 и К205 в растворе РОС13 могут быть получены N205-2SO3 и N203-3S03, а из раствора S03 в HN03 были выделены HN03-2 S03 и HN03-3S03. Эти соединения на самом деле представляют собой (N02)?So07 и (N02)2S3Oio, N02(HS207) и NO2(HS3Oi0) соответственно. Рентгеновские исследования показали, что кристаллы (NO2)2S3Oi0 [4] и (N02) (HS207) [5] состоят из линейных ионов (О—\—0)т и ионов S30io2~ или HS20?~ соответственно. О линейном ионе NS2+ информация содержится в разд. 18.9.

Литература. [1] J. Chem. Soc., А 1968. 1736. (2) J. Mol. Spectr, 1963, 11, 349. (3] Acta cryst, 1960, 13. 855. [4] Acta cryst, 1954, 7, 430. [5] Acta cryst, 1954, 7, 402; Inorg. Chem, 1971, 10, 2319.

18.8.6. Оксогалогенид-ионы. Соли типа (NOF2)BF4n (NOF2)AsF6, приготовленные из NOF2 и галогенида, содержат планарный ион NOF2+, подобный изоэлектронной молекуле COF2 (ИК-спектр) [Inorg. Chem., 1969, 8, 1253]. Ион NOCl2+ изучен в (NOCl2) SbCU, приготовленной взаимодействием NC13, SbCls и SOCl2; показано, что этот ион плоский с длинами связей N—О 1,61 и 1,72 А и N—О 1,30 A [Angew. Chem,, Intern. Ed., 1977, 89, 569].

18.8.7. Кислоты и оксоионы. Надежно установлено существование трех оксокислот азота: азотистой (HN02), азотной (HN03) и азотноватистой (H2N202). Описано приготовление и других кислот или их солей. Например, Na3N04 получен из Nat\'03 и Na20 при 300 °С; соединение очень реакцнонноспособно по отношению к Н20 и С02. Его спектр К.Р свидетельствует о тетраэдрической конфигурации аниона. Ниже рассматриваются главным образом соединения с известной структурой.

О катионах NO+ (нитрозил) и N02+ (нитроил) см. выше.

H-N

Азотистая кислота. Азотистая кислота получена только в виде разбавленных растворов, но и они быстро разлагаются, выделяя оксиды азота. Для ее молекулы можно предложить две конфигурации, причем для второй в двух изомерных формах (цис и транс):

О

O-N 0-N

иис

страница 191
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор аренда москва
Компания Ренессанс: купи лестницу ру - качественно и быстро!
кресло ch 994
Интернет-магазин КНС Нева предлагает купить alienware - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)