химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

>Реакция N203 с S03 описывается при рассмотрении соединений нитроила.

Литература. [Ц J. Phys. Chem, 1961, 65, 1453. [21 J. Chem. Phvs, 1954, 22. 275. [3] J. Chem. Phys, 1950, 18, 694. [4] J. Chem. Phys, 1955, 23, 57. [5] J. Am. Chem. Soc, 1952, 74, 4696. [6] J. Chem. Phys, 1969, 50, 3516. [7[ Acta crvst, 1953, 6, 760. [81 J. Chem. Phvs, 1956, 25. 1040. [91 Trans. Farad. Soc, 1969, 65. 1963. [10] Acta cryst, 1953, 6, 781. [11] J. Chem. Phvs, 1972, 56, 4541. [12] Acta Chem. Scand, 1963, 17, 2419. [13] Acta Chem. Scand", 1965, 19, 120. [14] Nature. 1949 164, 915. [15] Inore;. Chem, 1963, 2, 747; J. Chem. Phvs, 1965. 42, 85. [161 J Chem- Phys, 1965T 43, 136. [17] J. Chem. Phvs, 1934, 2, 331. [18] Acta cryst, 1950, 3, 290. [19] Spectrochim. Acta, 1962, 18, 1641.

18.8.2. Соединения нитрозила: ион Потеря электрона оксидом азота должна привести к образованию иона [:N = 0:]+, так как он содержит тройную связь, сравнимую со связью в NO, имеющую порядок 2,5 (двойная + трехэлектронная связь).

Таблица 18,5. Структуры китрозильных

соединении металлов

02NCH2CH2^ i,304 А .0

N N

С XCH2CHjN02

Приведенная в качестве примера молекула получена действием N203 па этилен [4]. Информация об ионах [0N(NO)SO3]~ и [ON (S03)2]2_, у которых имеются три компланарные связи, дается в разд. 18.4.3.

Литература. [1] Acta Chem. Scand, 196G, 20, 2728. [2| J. Chem. Phvs, IMS, 49, 591. [3] J. Phys. Chem, 1965, 69, 3727. [4] J. Am. Chem. Soc, "1969, 91, 1371.

18.8.4. Нитрозильные производные металлов. К. настоящему времени синтезированы многочисленные нитрозопроизводные металлов, большинство из которых интенсивно окрашено (от красного цвета до черного). Примерами служат хорошо известный нитропруссид K2[Fe(CN)5NO], аммины типа [Co(NH3)3NO]X2 и другие разнообразные комплексные соли типа K3[Ni(S203)2NO]-2H20, K2[Ni(CN)3NO] и KsfRuCUNO], Многие из этих соединений могут быть приготовлены непосредственным взаимодействием N0 и подходящего соединения металла; в частности, нитрозилгалогениды металлов (например, Co(NO)2Cl [1]) получают из галогенидов, нитрозилкарбонилы (Fe(CO)2(NO)2 и Co(CO)3NO) — из карбонилов, в то же время действие N0 на аммиачный раствор кобальтовой соли дает два ряда (красных и черных) солей [Co(NH3)3NO]X2. По-видимому, красная (более устойчивая) форма представляет собой димер, предположительно гипонитрит [ (NH3)5Co-0N = NO-?Co(NH3)s]X4; измерения его эквивалентной проводимости показывают, что он является 4: 1-электролитом [2]. Взаимодействие N0 и Fe2(C0)9 под давлением приводит к образованию Fe(NO)2(CO)2 или Fe(NO)4 в зависимости от температуры. Растворы солей железа реагируют с N0 в присутствии сульфидов с образованием черных солей Руссена M[Fe4S3(NO)7], которые превращаются под действием щелочей в менее устойчивые красные соли M2[Fe2S2(NO)2]. Если вместо щелочных сульфидов используются меркаптаны, то получаются эфиры красной соли, например Fe2S2(NO)4(C2H5)2.

Функцию монодентатного лиганда в комплексных соединениях металлов N0 выполняет одним из двух способов: а) как 12-электронная единица (NO-), когда образуется простая связь с М и угол М—N—О составляет около 125°, и б) чаще как

160°

М—JSlr-0 6

М я

Тип а

[Co(en)2Cl(NO)lCI04

flr(CO)CI(P(C6H5)3)2NO]BF,

flr(CO)I(P(C6H;)3)2N01BF4. ?С6Н6

Со (NOHS:.CN (СНзЬЪ Тип б

[Ke(NO)2Ib

Pu(NOh(P(QH5b)2

[Cr(CN)sNO][Co(en)3]-2H20

Fe(NO)[S2CN(CH3bb

[Fe(CN)5NOf[Fe(CN)4NO]2Cr(C5Hs)CI(NO)j

Cr (C5H5)(NCO) (NO) 2

Mo (NO)(C5H5)3

Mn(CO)2(P(C6H5)3)jNO

Литература

674 IS. Азот

18.8. Оксидные соединения 575мысль о том, что эффекты кристаллической упаковки также могут быть существенны ми.

Некоторые из соединений, приведенные в табл. 18.5, интерес-пи и с ПОЗИЦИЙ стереохимии атомов переходных металлов; это относится, например, к тетрагонально-пирамидальным структурам нона [Ir(C0)I(P(C6H5)3)2N0]+, комплексам железа п кобальта M(NO) [S2CN(CH3)2]2 (в) и к необычной молекуле Mo(C5H3)3NO (г). В комплексе Fe типа в связи М—N—О примерно коллинеарпы, но в случае иридиевого и, возможно, кобальтового соединения, структура которого определена менее точно, связи относятся к типу а. Почти коллииеарны связи М—N—О и в ионе нитропруссида [Fe(CN)3NOJ2~ и аналогичных ионах хрома и марганца.

е

о

В молекуле д N0 выступает сразу в Двух ролях: как моно-дентатный лиганд типа б (угол Сг—N—О составляет 179°) и как мостиковый лиганд. Величина расстояния Сг—Сг указывает на наличие связи металл — металл [3]. Еще более сложно по(CH3)2N| W>N(CH3)2

Мо

н2

xNsl,94A О

1л- _Сг 65 А

(с5н5)г

д

С,Н5

о

с5н5.

/N 1,94 А4

12 А

ведение N0 в (C5H5)3Mn3(N0)4 [4]. Здесь N0 выполняет две функции — двойного и тройного мостика. На рис. 18.3 молекула спроецирована в направлении, перпендикулярном равностороннему треугольнику из атомов Мп (расстояние Мп—Мп приблизительно составляет 2,50 А) вдоль оси тройного нитрозильного мостика, который расположен ниже плоскости Мп—Мп—Мп.

Известна кристаллическая структура одной из черных солен Руссена CsFe4S3(N0)7-H2

страница 190
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ипотечные юристы
дом по минке в рассрочку
курсы визажа для себя в москве
концерты бутусова в 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)