химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

одной связи с участием пары электронов. В соответствии с этим во всех агрегатных состояниях галогены присутствуют в виде двухатомных молекул. (Детали строения двух кристаллических модификаций фтора рассмотрены в разд. 29.1.2. Обе эти структуры отличны от структур кристаллических С12, Вг2 и 12.) Особенность кристаллических структур состоит в том, что молекулы Х2 упакованы в слои, причем в пределах слоя кратчайшие .межмолекулярные расстояния значительно короче, чем расстояния между молекулами из разных слоев (табл. 9.3). На

9.4. Межгалогенные соединения

Соединения, устойчивые при обычных температурах, имеют общую формулу ХХ'„, где л =1,3, 5 или 7; не известны соединения, содержащие в своем составе более двух видов атомов галогенов. (При пропускании смеси Вг2, С12 и благородного газа через микроволновой разряд с последующей конденсацией при 20 К, по-видимому, образуются молекулы Br2Cl2 [Inorg. Chem., 1968,'7, 1695].) ИК-спектры таких молекул, как CIF2, подтверждают их Т-образную конфигурацию (см. ниже). Межгалогенные соединения обычно получают при непосредственном взаиа Ач

2,52 > 6

2,28 A ,C(CH3)2

;o—Br-Br—d.

С 2.82A4

2,91 A I—I

рис. 9.2 проведено сравнение упаковки молекул в кристаллических I2, IC1 и 1Вг. Дополнительное слабое связывание обнаружено также в структурах полииодидов, которые рассмотрены ниже в этой главе. Здесь прослеживается аналогия со связями в комплексах с переносом заряда в молекулярных аддуктах, образованных галогенами (или галогенидами галогенов), в которых эти связи параллельны оси молекулы X—X и значительно укорочены по сравнению с суммой соответствующих вандер-ваальсовых радиусов [Acta cryst., 1968, В24, 713; 1964, 17, 712; Quart. Rev. Chem. Soc, 1962, 16, 1]:

2,84 A

Se'

2,76 A \

H3CCN —Br-Br—NCCH3[1] 2,33 A

"^сн2 [г]

CH,

Рис. 9.2. Взаимное расположение молекул в структурах кристаллических a-lCl (a), IBr (б) и 12 (в).

модействии простых веществ; только IF7 синтезируют из IFs. Из шести возможных соединений с формулой XX' были получены все, кроме IF, о существовании которого свидетельствуют только спектроскопические данные. В чистом виде не удалось синтезировать и BrF, который легко превращается в смесь BrF3 и Вг2; изучение фазовых диаграмм дало указания на то, что BrF может существовать в жидком состоянии, а в твердом

разлагается. Из других соединений получены CIF3, BrFs и IC13; C1F5, BrF5 и IF5 и IF7. Насколько известно, фтор не способен давать соединения типа FX3, FX5 или FX7; ковалентность, равная семи, обнаружена лишь у иода. Пента- и гептасоедине-ния представлены исключительно фторидами.

$.4.1. Строение межгалогенных соединений. Длины связей в молекулах XX' (газообразное состояние) приведены в табл. 9.4. В кристаллическом a-ICl [1] (среднее расстояние I—О 2,40 А) молекулы образуют зигзагообразные цепи за счет довольно сильных межмолекулярных взаимодействий типа I—I (3,08 А) угол 86°59'. Аналогичное строение имеет молекула BrF3 (микроволновая спектроскопия) [5] с параметрами: расстояния Br—F 1,810 и 1,721 А, угол F—Br—F 86°13'. Структура 1С1» в твердом состоянии совершенно иная [6]; кристалл построен из плоских молекул 12С16 (б), в которых концевые связи 1—С1 имеют примерно ту же длину, что и в IC1, 1С12_ и 1С14- тогда как мостиковые связи значительно длиннее. Геометрическое строение этой молекулы не получило еще теоретического объяснения*.

Значительный интерес представляла бы структура изолированной молекулы 1С13; к сожалению, измерения плотности пара показали, что при 77 °С 1С13 в паре нацело диссоциирует на IC1 и С12, хотя он и плавится при 101 "С под давлением собственных паров (12 атм). Спектр поглощения его растворов в ССЦ является наложением спектров IC1 и С12. В фенилдихло-роиоде линейная группа 1С12 приблизительно перпендикулярна

я I—CI (3,00 А) (рис. 9.2, а). Углы между внутримолекулярной связью I—С1 и этими слабыми дополнительными связями равны 102° (у атома С1) и 94° (у атома I). Близкие значения длин связей и углов найдены в структуре другой (Р) модификации IC1 [2]. Структура кристаллического 1Вг весьма сходна со структурой 12; здесь также в пределах слоя имеются более короткие расстояния I—Вг (рис. 9.2,6) [3]. Наиболее короткие расстояния X—X между слоями составляют I—Вг 4,18 А, I—I и Вг—Вг 4,27 А. Это стремление образовывать дополнительные слабые связи проявляется также у полигалогенидов (см. ниже).

,С1

1.698 А q 1,698 А

(Х)94°

4 а

а. Молекулы ХХг'. Строение C1F3 исследовалось методом микроволновой спектроскопии, а также в кристаллическом состоянии [4]. Плоская молекула имеет Т-образную конфигурацию (а); параметры молекулы, полученные рентгенографически для кристаллического состояния, составляют 1,716 и 1,621 А;

2,68 _ .-CI

2,38 А44

2,39 8

а/ 2,72 '?а

плоскости фенильного кольца [7]. Связь I—С занимает здесь одну из трех экваториальных позиций; связь I—О оказывается значительно длиннее (2,45 А), чем в 1С12~.

Соединения IA1CU и ISbClg, получаемые при взаимодействии

А1С1а или S

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
недорогие раздвижные столы
какой производитель фурнитуры для дверей лучше
посуда кухонная
купить блинную сковородку в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)