химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

з М(СН3)2 и HN3 в эфирном растворе, a Sn(N3)4 — из NaN3 и SnCl4.

Азиды некоторых металлов Б-подгрупп периодической системы взрываются при детонации; они рассматриваются как ко-валентные соединения (например, Pb(N3)2 и AgN3). В одной из четырех полиморфных модификаций азида свинца имеются четыре неэквивалентные группировки N3; все они приблизительно линейны, но несколько различаются по длине связей N—N (1,16—1,20 А, среднее значение близко к 1,180 А) [5]. В Cu(N3)2 [6] имеется два сорта неэквивалентных групп N3, соединенных разными способами с атомами меди. Различие

Козалентные азиды неметаллов включают азиды галогенов NjX (X = F, CI, Вг, I), силилазид H3SiN3 и органические азиды. Циануровый азид [10] и я-нитрофенилазид [11] были изучены в кристаллическом состоянии, а метилазид [12] и цианазид 113] — в парообразном (электронная Дифракция). Структуры грех последних показаны на схемах в—д.

Для сравнения длин связей в азидах и других соединениях приведены стандартные длины связей N—N и С—N в табл. 18.4.

Литература. [1] J. Chem. Phys., 1959, 30, 349; 31, 564. [2] J. Chem. Phys., 1964 41, 999. 13] Acta cryst., 1968, B24, 262. [4] Acta cryst, 1969, B25, 2638. [5] Acla crvst 1977, B33, 3536. [6] Acta Chem. Scand., 1967, 21, 2647. Acta cryst, 1968 B24, 450 [7a] Acta cryst., 1968, B24, 1638. [76] Acta cryst, 1964, 17, 360 ]81 Acta Chem. Scand., 1971, 25, 1630. [9a] Inorg. Chem., 1971, 10, 1289. [96] ,1 Am. Chem. Soc, 1972, 94, 3377. [10] PRS, 1935, A 150, 576. [11] Acta cryst 1965, 19, 367. [12] J. Phys. Chem, 1960, 64, 756. [13] Acta Chem. Scand., 1973 27, 1531.

18.8. ОКСИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 567

18.8. Химия оксидных соединений азота

18.8.1. ОКСИДЫ. Пять оксидов азота известны уже давно: \20, NO, N203, N204, N205. Считается, что шестой, ,\03, должен образовываться в разрядных трубках, содержащих N204 и О, при низких давлениях. Он имеет очень короткое время жизни, подобно другим уже описанным производным такого рода (PO.i. SO, SO4) и радикалам типа ОН и СН3, индивидуальное существование которых доказано спектроскопически. В дальнейшем внимание будет сосредоточено на соединениях, более устойчивых в условиях обычного химического эксперимента.

Триоксид и иентаоксид азота являются ангидридами азотистой и азогной кислот соответственно, a N20 не имеет аналогичной связи с азотноватистой кислотой HjN20>. Хотя К:0 абсолютно растворим в воде, он не образует этой кислоты. Непосредственно оксид диазота не может быть окислен до других оксидов, хотя легко получается восстановлением HNOj, HN02 или влажного N0. С другой стороны, оксиды NO, N203, N2O4 легко превращаются друг в друга и могут быть получены восстановлением азотной кислоты триоксидом мышьяка; конечный продукт зависит от концентрации кислоты. Триоксид N203 существует, вероятно, только в жидком и твердом состоянии; и в том, и в другом виде он имеет голубой цвет; в газовой фазе он практически полностью диссоциирует на N0 и N0>; о чем можно судить по его коричневой окраске. Тетраоксид Х204 образует бесцветные кристаллы (при —10 °С), но пар над ним при обычных температурах состоит из смеси N204 и N02, а при К'мпературе около 150 "С его газообразные молекулы полностью диссоциируют до N02. При дальнейшем нагревании N02 разлагается до N0 и кислорода, и этот процесс завершается около 600 X. Поскольку пентаоксид легко разлагается до N204, то между рассматриваемыми оксидами имеется следующее соотношение:

Nj05 -» N204 ^ NOj ^ NO + О N203

ОКСИД ДИАЗОТА .V20. Эта молекула линейна, и электрический дипольный момент ее лишь немного отличен от нуля (0,17 Д). Из-за близости рассеивающей способности атомов азота и кислорода невозможно на основе электронной дифракции сделать выбор между двумя возможными структурами NN0 и KON, но первая из них подтверждается еще спектроскопически. Рентгенографические данные по кристаллическому N20 [1] (который изоструктурен С02) согласуются лишь с моделью произвольно ориентированных молекул NNO. Этой неупорядоченностью может быть объяснена остаточная энтропия 1,14 э. е., близкая к теоретической величине (2 In 2= 1,377 э. е.). Центральный атом азота может быть описан как атом, образующий две лр-связи и дополнительную л-связь, что дает общий порядзк ?"вязи приблизительно

г.Ь(Ы=^Ы)К 1,5 (N-=0)

соответствующие длины связей составляют 1,126 и 1,186 А [2], v. силовые константы — 17,88 и 11,39 [3].

ОКСИД АЗОТА ХО. Молекула оксида азота — одна из пемно-1И\, обладающих нечетным числом электронов. Длина связи N—О составляет 1,1503 А [4], а дипольный момент — 0,16 Д. Мономерная молекула NO и газовой фазе парамагнитна, но is конденсированном состоянии диамагнитна. В конденсированном состоянии оксид азота полимер взован, что следует не толь-то из измерений магнитной восприимчивости п ИК-" и КР-спек-[ров жидкого и твердого [5] образцов и N0 в матрице N2 при 15 К [6], но также и из исследования структуры кристалличе-? кого твердого продукта [7]. Изменение степени ассоциации с температурой позволяет оценить теплоту диссоциации димера (15,52+0,62 кД

страница 188
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
должна ли гореть шашка в машине такси
ремонт вентиляции цена
лайтбокс купить в москве
производство мебели металлической

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)