химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

исследованием цис- и транс-азобензола (II), диметилглиоксима. В кристалли-С6Н5

с у

CSH5

НО

он

те" N

C6HS

II

СН3

а

но

ческом состоянии диметилглиоксим имеет транс-строение (а), но в хорошо известных производных Ni, Pd и Си переходит в цг<г-форму (б).

сн3

C'IT^OH

сн3

\ /

N N

ОН

Н

18.6.1. Даи.иид (Л'2#2) и дифтордиазин (N^F?). Самос простое соединение типа RN = NR, диимид, был идентифицирован в масс-спектрометре среди твердых продуктов разложения N2H4 под действием безэлектродного электрического разряда при 85 К. Оба изомера были идентифицированы (ИК-спекгроско-ппя) в инертных матрицах при низких температурах (имеется также имидоген NH [3]), и цис-изомеру была приписана [4] планарная структура (а).

Н

Дифтордиазин N2F2 — бесцветный газ, устойчивый при обычных температурах, получается действием электрического разряср. азометан;

1,40 А

N==N

/ I.23A

н3с

Кристаллическое соединение i(uc-N2F4 с AsFs растворимо (я устойчиво) в безводной HF. Оно изоструктурно (N02)AsF6 и, предположительно, представляет собой (N2F) (AsFe) [7], содержащий линейный ион N2F+, изоэлектронный N02+.

Центросимметричная молекула био-триметилсилилдиими-на [8] интересна необычно короткой связью N—N и длинной связью N—Si.

SUCH,), 1,17 А А N^=N 1,81 А /П20> (CHjIjS/

Литература, [la) Acta cryst., 1975, В31, 893. [161 Angew. Chem. (Intern. Ed.). 1969, 8, 598. [1B] Inorg. Chem., 1979, 18, 3024. [2a) J. Am. Chem. Soc, 1962, 84, 2651. [26] J. Am. Chem. Soc, 1967, 89, 5527. [31 J. Chem. Phys, 1965. 43, 507. [41 J. Chem. Phys, 1964, 41, 1174. [51 J. Chem. Phys, 1963, 39, 1030. [*] Inorg. Chem, 1967, 6, 309. [7] J. Am. Chem. Soc, 1966, 87, 1889. [81 Acta crvst. 1974, B30, 1806.

18.7. Соединения, содержащие систему [N—N—N]

Помимо органических соединений типа вицинальных трпазннов, которые здесь не рассматриваются, группировку [N- - -Х- - -N] содержат только азидоводородная кислота п азиды.

18.7.1. Азиды. Ранее уже были упомянуты ионы S32~ и 13~. которые могут быть описаны с помощью простых связей, если считать, что в валентной оболочке атома I в последнем ионе находится 10 электронов. Азид-ион (и радикал) относятся к совершенно иному типу ионов, который характеризуется наличием кратных связей; никакой другой элемент не образует ионов подобного рода. Азидоводородная кислота N3H может быть приготовлена действием гидразина (N2H4) на NC13 или НХ02, но

36*

564 IS. Азот

18.7 Соединения, содержащие [\J..-N'-.-\| 565

лучше всего она получается из ее натриевой соли, которая является продуктом очень интересной реакции. Если оксид диазота пропускается над расплавленным амидом натрия, то имеет место следующая реакция:

NH2" + N20 ? > N3- + НгО

Когда пар азидоводородной кислоты проходит через нагретую трубку при низком давлении, то на отростке, охлаждаемом жидким воздухом, может быть выморожен очень красивый голубой твердый продукт. При нагревании до —125 °С он превращается в NH4N3. Исходное твердое голубое вещество не дает рентгенограмм и, по-видимому, является стеклообразным или аморфным. Хотя первоначально полагали, что ему соответствует формула (NH)JI, на самом деле образец в значительной мере, если не целиком, представляет собой NH4N3, а цвет его, вероятно, обусловлен F-центрами [1].

Проведены многочисленные структурные исследования азидоводородной кислоты. Три атома азота в ней коллинеарны (ср. с изоэлектронной молекулой N20, разд. 18.8.1), и молекула имеет следующую конфигурацию [2]:

Н

в результатах двух исследований этой соли не позволяет обсуждать детали строения групп N3 в ней. Можно, однако, полагать, что любое понижение симметрии должно быть меньше, чем н молекуле HN3.

В координационных соединениях типа [Co(N3)2en2]N'03 [/a], [Co(N3)(NH3)5](N3)2 [76] и Zn(N3)2(NH3)2 [8] азидная группа может функционировать как монодентатнын лиганд. В комплексах кобальта угол между связью Со—N и линейной группой i\3 составляет около 125°.

Азидная группа может действовать и как мостиковып лпгапд в одном из двух вариантов: а и б. В а [9а] мостик симметричен, длины связей близки к соответствующим неличинам в ионных азидах; в б [96] он асимметричен; концевая связь N—N короче второй, в которой один из атомов N связан с одним или двумя атомами металла.

1,18 А УоХ ijP. XN-N-NV/ рф.

1.14 AI

1,22 А'?

ЗР \J_N_N/

(ф-фенил)

а

/N\ /N—N-J>D, 103° PD

<У>\ N—

2,00 AN

N,

1,MA"J1,13AN3

Расчеты порядка связей методом молекулярных орбиталей дали следующие значения: 1,65 А для Ni—N2 и 2,64 А для N2— N3.

Азиды щелочных и щелочноземельных металлов—бесцветные кристаллические соли, которые могут быть расплавлены почти без разложения. Проведены рентгеновские исследования нескольких ионных азидов (Li, Na [3], К, Sr [3], Ва [4]); эти вещества содержат линейные симметричные ионы с расстоянием N—N, близким к 1,18 А. Многие азиды MN3 изоструктурны с дифторидами MHF2. Синтезированы и другие азиды; В (N3)3, A1(N?,)3 и Qa(N3)3 получены из гидридов, Be(N3)2 и Mg(N3)2 — и

страница 187
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
договор ответственного хранения складе
купить мягкие стулья для гостиной
держатель для телевизора на стену
номерные рамки на авто от камер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)