химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

61

спектра ЯМР-'Н. Среди сульфатов с общей формулой N2H4-A'H2S04, где x=,i2, 1 и 2, первое соединение имеет структурную формулу (N2H5)2S04 [2], второе—(N2H6)S04 [3], третье, — вероятно, (N2H6) (HS04)2. В N2H4-H3P04 существует трехмерный каркас Н2Р04, подобный каркасу в КН2Р04, поэтому формула этой соли записывается в виде (N2H5) (Н2Р04) [4]. С ^ другой стороны, N2H4-2H3P04 представляет собой соль (Х2Нб) (Н2Р04)2, в которой катион имеет скрещенную конфигурацию [5].

С1

Длины связей N—N в катионах в (N2H5)N3 [5а] и (гЧ'гНб) (TiFe) [56] незначительно отличаются от соответствующей величины в N2H4 (1,45 А), но сама конфигурация нона N2H5+ может быть разной. В (N2H5)H2P04 и (N2H5)N3 она скрещенная, a (N2H5)2S04 содержит ионы как с приблизительно скрещенной, так и с заслоненной конфигурацией.

С11 ?N-Nv. I ,

Zn Zn

CI CI

В солях типа Zn(N2H4)2X2 (X = Ci [6], CH3COO [7], C\:S [8] и т. д.) гидразин выступает в качестве нейтрального моети-кового лиганда, связывая атомы металла двойными мостиками в бесконечные цепи.

Литература. [I] Ada cryst., 1962, 15, 803. [2] Acta Chem. Scand., 1965, 19, 1612. [3] Acta crvst., 1970, B26, 536. [41 Acta Chem. Scand., 1965, 19, 1629. [5] Acta Chem. Scand., 1966, 20, 2483. [5a] Acta cryst., 1974, B30, 2229. [56] Acta crvst., 1980, B36, 659. [6] Z. Kristallogr., 1962, 117, 241. [71 Gazz chim. ital., 1961, 91, 69. [8] Acta cryst., 1965, 18, 367, и ответственно за многие реакции, в которых —NF2 встраивается в молекулы. Примерами могут служить:

| S,F10 v SF5-NF3

NSF4 ^—" .NF,+ NO f ON-NF2

[ CI, J- Cl-NFj

18.6. Азот, образующий две связи =N//

Круг молекул или ионов, рассматриваемых в данном разделе, ограничен теми их представителями, которые содержат один или несколько атомов азота, каждый из которых образует одну кратную и одну простую связь. Что касается характера этих связей, то он оказывается промежуточным между (редким) случаем, в котором азот образует две угловые ординарные связи (например, в i\'H2 ?), и случаем, когда он формирует две колли-неарные кратные связи. Необходимо отметить, что во многих циклических молекулах и ионах азот образует две угловые связи, несмотря на то, что обе они по длине приблизительно соответствуют двойным связям; некоторые нециклические катионы также иллюстрируют трудность приписывания простых структурных формул системам, в которых имеется л-связывание. В N[S(CH3)2]2+ валентный угол при атоме азота составляет 11Г, а расстояние N—S—1,64 А [1а]; в NfSCl)^ валентный угол составляет 149°, а расстояние N—S— 1,535 А [16] (для сравнения: длина связи N—S равна 1,72 A, a N = S 1.54 А). В |\(Р(С6Н5)3)2]+ угол между связями азота составляет 147°, а расстояние N—Р— 1,57 А [1в], что близко к значению для двойной связи.

Молекулы типа диазарина [2а] (циклического диазометана) и перфтордиазарина [26] представляют собой особые случаи, напоминающие циклопропан или этиленоксид.

18.5.2. Тетрафторид диазота. Молекула указанного соединения, образующегося при соприкосновении потока NF3 с нагретыми металлами, имеет гидразиноиодобную структуру, в которой угол поворота от заслоненной конформации составляет 70°. КР-спектралыюе исследование жидких образцов (от —80 до —150°С) указывает на наличие в них равновесной смеси транс-и гош-изомеров [J. Chem. Phys., 1968, 48, 3216]. Данные электронной дифракции говорят о том, что обе эти конформации существуют также и в паровой фазе [J. Chem. Phys., 1972, 56, 1691], При температурах выше 100 °С N2F4 заметно диссоциирует до свободного радикала -NF2 (ср. с N204s*2N02), и этот радикал может неопределенно долго существовать в свободном состоянии; его структура определена (табл. 18.3). Такое поведение N2F4 находится в заметном контрасте с поведением N2H4

Если орбиталь неподеленной пары носит в основном s-харак-тер (в пределе — целиком s), то можно ожидать уменьшения углов до 90°. В молекулах, где связи формально описываются

как =N'/, значения углов, как правило, лежат в пределах 110—120°, за исключением случая N2H2 (100°С); большие зна36—985

562 18. Азот

187. Соединения, содержащие [N---N—N] 563

чения они имеют в HN = CO (128°), HN = CS (130°С) и CH3N = CS (142°). Такое расположение связен привлекло к себе пристальное внимание еще до возникновения структурной химии, так как оно реализуется в многочисленных органических соединениях. Первоначально доказательство нелинейности одной простой и одной двойной связи атома азота вытекало из разложения оксима на оптические антиподы и из стереоизомеда на поток NF3 в присутствии паров ртути или, для уменьшения опасности взрыва, действием КОН на ,\',Х-дифтормочевину. Изомер F2NN неизвестен, но два изомера FNNF были разделены с помощью газовой хроматографии; цис-изо.мер б — более реакционноспоеобпый [5]. Структура транс-изомера в [6], который может быть получен с выходом 45% m N2F4 и А1С13, подобна структуре азометана г.

Н

/СН2-СН2ч,

он

ноос

.с6н5

II

рии асимметричных оксимов (I). Позднее такое расположение связи было подтверждено кристаллографическим

страница 186
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда помещения для хранения документов в москве
курсы для менеджеров it
купить кухонные принадлежности
билеты на концерт киркорова я

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)