химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

мому, лежит каркас состава NH3-H20, сформированный с помощью водородных связей, в котором NH3 и Н20 образуют каждый по одной сильной связи N—Н—О (2,84 А) и по три слабых (3,13; 3,22; 3,22 А). Вторая молекула NH3, которая, возможно, находится во вращательном состоянии, присоединяется к этому каркасу только с помощью одной связи N—Н—О (2,84 А). В NH3-H20 молекулы соединяются посредством водородной связи в цепи, которые затем «сшиваются», образуя водородные связи с молекулами NH3 и создавая тем самым трехмерный каркас [Acta cryst., 1959, 12, 827]. Непосредственно друг с другом молекулы NH3 водородных связей не образуют. Как и в 2NH3-H20, неподеленная электронная пара атома азота образует одну сильную связь N—Н—О (2,84 А) и три слабые (3,25 А). Интересно сравнить структуры гидратов и кубической модификации твердого NH3 [Acta cryst, 1959, 12, 832]. Последняя представляет собой слабоискаженную кубическую плотноупакованную структуру, где каждый атом водорода имеет шесть соседних атомов азота на раесстоянии 3,4 А и шесть — удаленных более чем на 3,9 А, что предполагает образование трех слабых связей N—Н—N каждой неподеленной электронной парой.

18.4.6. Аммины. Все щелочные и щелочноземельные металлы (но не бериллий), а также Ей и Yb растворяются в жидком аммиаке. Растворы щелочных металлов окрашены в голубой цвет, парамагнитны и электропроводны. Они растворяют и другие металлы, которые сами по себе нерастворимы в жидком аммиаке; например, в натриевом растворе растворяется свинец, и таким путем получен ряд интерметаллических соединении (Na2Pb, NaPb). Из некоторых растворов могут быть выделены и кристаллические аммины, включая Li(NH3)4, и гексааммины Са. Sr, Ва, Ей и Yb. Гексааммины кристаллизуются в виде объемноцентрированной кубической упаковки октаэдрических молекул M(NH3)e. Желто-золотистые соединения европия и иттербия обладают металлической проводимостью (Me—N«3,0 А), их магнитные и электрические свойства дают основание полагать, что зону проводимости занимают два электрона [J. Solid State Chem., 1969, 1, 10].

Аммиак взаимодействует также со многими солями с образованием амминов, в которых NH3 использует свою неподслен-ную электронную пару для связывания с металлом. Связь М—ХНз экстремально слаба в случае щелочных металлов, но усиливается у производных элементов Б-подгрупп периодической системы и переходных металлов. В NaCl ? 5V7NH3, например, Ха+ имеет в своем окружении пять атомов азота на расстоянии 2,48 А и один — на расстоянии 3,39 А, а структура в целом представляет собой приблизительно кубическую плотнен-шую упаковку молекул NH3 и ионов Cl~ [Acta cryst., 1965, 18, 879]. В NH4I-4NH3 ион NH4+ образует водородные связи с 4 тет-раэдрически расположенными соседями (N—N 2,96 А), а I-окружен 12 молекулами NH3 [Acta Chem, Scand., 1960, 14,

1466]. В многочисленных молекулах и сложных ионах элементов Б-подгрупп переходных металлов аммиак образует достаточно прочные ковалентные связи с атомами металла в противоположность относительно слабому связыванию группы NH3 в амминах электроположительных элементов. Структуры этих соединений описываются при рассмотрении соответствующих элементов.

18.5. Молекулы, содержащие группировку

ч / ,N-N / ч

Из симметричных молекул a2N—Na2 с ординарными связями N—N известны только гидразин N2H4 и тетрафторид дпазота X2F4. В некоторых молекулах, в которых к атомам азота присоединены атомы кислорода, как, например, в нитроамине (а), замещенных нитроаминах (б) и димерах С-нитрозосоединенин (в), компланарность шести атомов, существование цис-транс-изомеров нитрозосоединений и длина связи N—N свидетельствуют о том, что эта связь имеет до некоторой степени характер двойной. Следует, однако, обратить внимание на экстремально длинные связи N—N в N203 и N20 (разд. 18.8.1).

а н О ^ R О s R О

\ / \ / 4 /

N-N N-N N—N

Yi Х0 Я Ч0 с/ XR

18.5.1. Гидразин Л'2Я4. Гидразин во всех агрегатных состояниях существует в виде простых молекул N2H4. Его высокая точка кипения (114°С) и высокая вязкость расплава обусловлены наличием водородных связей. В структурном отношении молекула гидразина имеет одну особенность, общую с Н202'. из-за того что нсподеленная электронная пара препятствует вращению групп NH2 вокруг оси N—N, свободная молекула имеет гош-конфигурацию (разд. 2.3.1). Информация о деталях этой структуры содержится в табл. 18.3.

Моногидрат гидразина N2H4-H20, по-видимому, имеет структуру типа NaCl с неупорядоченно ориентированными или вращающимися молекулами N2H4 и Н20 [1].

Гидразин образует два ряда солей, содержащих соответственно ионы N2H5+ и N2H6Z+. Структуры его галогенидов описаны в гл. 8. Уже из их формул очевидно, какого типа ионы они содержат, но такое положение не верно по отношению ко всем оксосоединениям. Например, N2H4-H2S04 может быть (N2H5)HS04 или (N2H6)S04. Тип иона выводится из кристаллической структуры (размещения водородных связей) или из

55И IS. Азот

18.6. Азот, образующий связи — \ ?•

5

страница 185
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шумоглушитель мед (litened) 60-35 (n) цена
справка для гибдд с наркологом
авито омск тисы слесарные б у
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4239/city/Ulianovsk.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.06.2017)