химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

18.4.2. Гидрокси.шмин. В кристаллическом NH2OH (N—О 1,4/Л) атомы водорода не были локализованы, по их вероятные позиции выведены из разумной схемы водородных связей. О солях гидрокеиламина информация дана в разд. 18.3 1 [Acta cryst., 1958, 11, 511, 512].

H-N:

;N-SOJSOJ "S03SO3 "S03"

18.4.3. Сульфонат-ионы, производные от NH3 и NH2OH. Последовательным замещением атомов водорода в NH3 ионами S03^ получена следующая серия ионов:

"03S-N:

Взаимодействие KHS03 и KN03 приводит к образованию грпсульфоната K3N(S03)3, который под действием гидролиза количественно может быть переведен в имидодисульфонаГ K2\H(S03)2, а затем в аминосульфонат (сульфамат) KNH2S03 или в гкдроксиламин-г\]-сульфонат K[NH(OH)S03]. Строение молекул а и цвиттер-иона сульфаминовой кислоты +H3N-S03~ было уже описано в разд. 16.8.2, где рассмотрен также другой цвиттер-ион, гидроксиламин-О-сульфоновая кислота, которая соответствует иону е, обсуждаемому ниже. Имидсульфонат-нон б является NH-аналогом иона 03S-0-S03z~, и он включен В табл. 16.5 (разд. 16.8.3) вместе с ионом б'.

©

Ионы семейства гидрокеиламина более многочисленны, так как у них могут замещаться атомы водорода как ХН2-, так н ОН-групп с образованием N- или О-сульфонатов и, в конце кон-i'f.3, трисульфонат-иона (з):

,0

S03 /

0350 0,50\

©

JJ3 (Г-)

д

OjSOн

\

©

so3

SOj

к М

о —

и [з]

з [г]

o3s

©

©

© N

\ SOj

л [7]

Строение этих ионов не описано здесь в деталях, но указана литература по кристаллическим структурам их солей. Длины связен N—S и N—О близки к 1,73 и 1,43 А соответственно, за исключением специально оговоренных случаев. Соли, содержащие ион д', могут быть выкристаллизованы из щелочных растворов (например, Ma3[0N(S03)2]-ЗН20), а в кислых растворах эти ноны образуют пары и, соединенные посредством (кристаллоS03

о rU0'

1,66 А

o,sx

J- о 1,28 к

| 2,84 А

o,s

графически симметричной) связи 0---Н---0 длиной 2,42 А, как например, в Rb5{[0N(SO3)2]2H)-3H20. ВсолиФремпК2[СЩ50;)2] (к) связи азота компланарны, так же как и в нитрозогпдроксн-ламинсульфонат-ионе (л), но расстояние N—S заметно короче (1,66 А). В последнем анионы, очень слабо ассоциированные в пары, связаны центром симметрии, что напоминает димеры в кристаллическом \'0 (разд. 18.8.1). Калиевая соль иона л получается абсорбцией N0 В щелочном растворе K2S03. Все связи, изображенные сплошными линиями, лежат В одной плоскости, а длины связей указывают на то, что связь S—N ординарна (1,79 А), но связь N—N имеет заметный я-харакгер (1,33 А); расстояния N—О и S—О составляют 1,28 и 1,44 А соответственно. Понятно, что ионы к и л содержат нечетное число электронов, что приводит к парамагнетизму и окрашиванию их. Соль Фрсми чрезвычайно интенсивно окрашена; она существует в виде двух модификаций — оранжевой и оранжево-коричневой. Литература указана для структуры второй модификации.

Литература. [1] Acta cryst,, 1966, 21, 819. ]2[ Acta cryst., 1977, ВЗЗ. 1591 131 Inorg. Chem., 1974, 13, 2062. [4] J. Chem. Soc, A 1968, 3043. [5] Inorg. Chem . 1975, 14, 2537. [6] Acta cryst, 1979, B35, 1308. [7] J. Chem. Soc, 1951, 1)6".

18.4.4. Тригалогениды азота. Из тригалогенидов азота хорошо охарактеризованы два: NF3 и NC13. Первый из них в отсутствие примесей совершенно устойчив; он был изучен в парообразном

556

18. Азот

18.4. Азот, образующий пирамидальные связи

состоянии. Взрывчатый NC13 исследован в кристаллическом состоянии (при —125 °С). Из частично галогенированных соединении синтезированы NH2F, NHF2, NH2C1 и NHC12. Трибромнд -\Вг3 в индивидуальном состоянии, по-видимому, еще не получен, хотя (наряду с NH2Br и NHBr2) идентифицирован с помощью химического анализа и УФ-спсктров в разбавленном водном растворе (образующемся при бромировании аммиака в буферных растворах) [1]. Имеются некоторые подтверждения существования амина NBr3-6NH3, устойчивого при температурах ниже —70 °С. Так называемый трииодид, получаемый из иода и аммиака, имеет состав NI3-NH3 и не является простым галогенидом. Этот аммин не содержит дискретных молекул NI3, а состоит из цепей №4-тетраэдров: каждый тетраэдр имеет две

Н3СХ уСН3

сн.

XN/ 2,29 А^,.^

141 - / V 1,49 А

н,с/' ^сн, н,с

(CHj)2NI

обобщенные вершины, а к одному из двух необобщенных атомов иода с помощью более слабых связей присоединяется молекула NH3 [2]. Аналогичные цепи найдены в пиридиновых аддуктах NI3-пиридин и CH3NI2-'/2 (пиридин) [3], а также в (CH3)2NI [4]; эти характерные связи N—I, как и в случае [(ГМТ)21]13 (разд. 18.4.1), имеют длину 2,3 А и заметно превышают сумму ковалентных радиусов азота и иода (2,07 А). Детали структур молекул NX3, NHX2 и NH2X приведены в табл. 18.2.

Литература. [1] Inorg. Chem, 1965, 4, 899. [2) Z. anorg. allg. Chem, 1968, 357, 225. [3] Z. anorg. allg. Chem, 1974, 409, 228. [4] Acta cryst, 1977, B33, 3209.

18.4.5. Гидраты аммиака. Аммиак образует два кристаллогидрата: NH3-H20 и 2NH3-H20. Кристаллическая структура последнего изучена при 170 К [Acta cryst., 1954, 7, 194]. В ее основе, по-види

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить спортивный инвентарь в москве
автозапуск для автомобиля цена с установкой
Газовые котлы De Dietrich DTG 230 EcoNOx 14
дизайнерская урна для мусора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)