химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

(е) с коллинеарными связями N—I той же длины, что и в NI3-NH3 (разд. 18.4.5), и ионов 13-, несколько асимметричных, с расстояниями I—I 2,90 и 2,93 А [6].

К числу ионов и молекул, в которых йя-р„-связывание приводит к компланарности трех связей азота, принадлежит ряд молекул, содержащих силильную группу (соединения нижней части табл. 18.2). AI[N{Si(CH3)3}2]3 [7] интересен также в качестве примера образования трех компланарных связей алюминием. Группы Si(CH3)3 расположены вне плоскости A1N3, диэдрический угол NAlN/AlNSi составляет 50°. Такая же необычная конфигурация трех связей атома металла обнаружена и в Fe[N(SiMe3)2]3, а в родственном соединении (Me3Si)2N—Р— (NSiMe3)2 три компланарные связи образует атом фосфора [8]:

(CH,y,S! 125° .S\ (CHj)j

118°vS ^USX 1,65

(CTIjljSi SilCHjij

Литература. [1] J. Am. Chem, Soc, 1954, 76, 2G45. [2] PRS, 1963, 273A, 435, 453. [51 Acta cryst, 1975, B31, -123. [4] Acta cryst, 1974, B30, 22. [5) Acta cr\st, 1975. B31, 1589. [6| Acta crvst, 1975, B31, 1505. [7| ,1. Chem Soc. A, 1969, 2279. [8] Angew. Chem. (Intern. Ed.), 1975, 14, 261.

Амиды, имиды и нитридогидриды являются бесцветными кристаллическими солями, которые образуются только наиболее электроположительными элементами. Амиды и имиды содержат ионы NH2~ и NH2- соответственно, а нитридогидриды — ионы N3- и Н~; ионные нитриды описаны в разд. 18.10.1.

Амиды образуются при взаимодействии амиака с нагретым металлом или в растворе в жидком NH3. Раствор NaNH2 в жидком аммиаке является хорошим проводником электричества, что указывает на ионизацию данного вещества в растворителе. Структуры амидов как простых, так и сложных имеют большое сходство со структурами галогенидов и гидроксидов. Например, высокотемпературные модификации амидов калия, рубидия и цезия относятся к структурному типу NaCl, но при обычных температурах эти соединения обладают менее симметричным строением. Так, цезиевая соль имеет (тетрагональную) деформированную структуру CsCl (подобную y-NH4Br). В NaNH2 и LiNH2 при обычных температурах координационные группы вокруг ионов NH2_ оказываются искаженными. В NaNH2 [i] тетраэдрически координированы как анион, так и катион, но тетраэдр из четырех Na ' вокруг N сильно искажен, что свидетельствует об отсутствии вращения ионов NH2~. У LiNH_> [2] слабоискаженная структура типа сфалерита. Тетраэдрическая координация в ней несколько неправильная (NH2~ отстоит от 1 Li на расстоянии 2,35 А и от 3 Li — на расстоянии 2,15 А), что, по-видимому, связано с ориентацией диполей NH2~. Строение LiNH2 отличается от слоистой структуры LiOH, в которой ноны Li+ занимают другой набор тетраэдрических пустот в такой же плотнейшей кубической упаковке анионов.

Для Ca(NH2)2 и Sr(NH2)2 известны две модификации: одна со структурой анатаза [3], другая дефектного NaCl [4]. В обеих этих полиморфных формах ионы NH2-, по-видимому, находятся в фиксированной ориентации, как и в Be(NH2)2 [5], который имеет трехмерную структуру того же типа, что и |i-Be(OH)2 (разд. 14.1.1). Из спектроскопических данных следует, что длина связи N—Н в NH2~ равна 1,03 А [6]. Проведены структурные исследования сложных амидов типа K[Be(NH2)3] [7] и Na[AI(NH2)4] [8]; в них найдена плоская треугольная и тетраэдрическая координация Be и А1 соответственно (длина связи Be—N 1,59 А, А!—N 1,84 А), а также I<2Sn(NH2)6 [9] и K3La(NH2)6 [10] с октаэдрическими ионами M(NH2)6 в обоих соединениях.

Имиды щелочных и щелочноземельных металлов имеют типичные ионные структуры. Структура Li2NH, подобно LisO, относится к типу антифлюорита [11], а имиды щелочноземельных металлов кристаллизуются в структурном типе NaCl, как и соответствующие оксиды; вращающийся ион NH2~ обладает сферической симметрией. Для амидного и имидного ионов выведены следующие значения их радиусов: 1,73 A (NH2^) и 2,00 А (NH2-) (для сравнения: радиус С1~ 1,81 A, a SH~ 2,00 А).

Некоторые нитридогидриды в структурном отношении сходны с нитридогалогенидами аналогичных составов (разд. 10.2). Например, Ba2NH обладает структурой типа NaCl со статистическим распределением ионов N3- и Н- в анионных позициях (ср. с Mg2NF), но Ca2NHnSr2NH имеют более сложное строение.

Первый из них, получаемый при нагревании смеси Cas.\'2 с СаН2, по-видимому, является сверхструктурой NaCl со стати-стическим распределением по пустотам ]U ионов Н~ [12]; в структурном отношении он близок к Ca2NH* (д;й;0,5), описан ному первоначально как Ca2N [13].

Литература. [11 J. Phys. Chem, 1956, 60, 821. [2] Z. anorj;. allg. Chem., 1959, 299, 33. [3] Z. anorg. allg. Chem., 1963, 324, 278. [4) Compi. rend. (Paris), 1969, 268, 175. [5) Z. anorg. allg, Cliem, 1976, 427, 1. [61 J. Phvs. Chem, 1957, 61, 384. [7] Acta cryst, 1974, B30, 2579. [81 Acta cryst, 1973, B29, 925. [9] Acta cryst,

534 IX. Азот

18.4. Азот, образующий пирамидальные связи 555

1977. ВЗЗ, 1076. [10J Z. anorg. allg. Chem., 1974, 411), 104. [11] Z anorg all" Chem., 1951, 266, 325. [12] J. Solid State Chem., 1976, 17, 135, [13] Inorg. Chem, 19to. 7, 1757.

страница 183
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость аренды придорожного рекламного щита
Барные стулья для гостиной Металл
Стеллаж с ящиками Compass ДК-3
заправка кондиционеров на дому

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)