химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

в валентной оболочке четыре пары электронов. В зависимости от того, сколько этих пар оказывается неподеленными, возможно 5 вариантов молекул и ионов, что иллюстрируется следующим рядом: жить иллюстрацией состояния —N+=

1,385 1,017 А I

Длина связи N—N в ионе диазония такая же, как и в элементном азоте (N = N), а связь С—N короче нормальной ординарной связи из-за взаимодействия с ароматическим кольцом.

Две коллинеарныс N-связи образуются в нонах типа [(H:0)Cl4Ru-N-RuCl4(H20)]3-, ср. с (Cl5Ru-0-RuCI5)4~ (разд. 10.4.1).

Если одну из четырех орбитален занимает неподелснная электронная пара, то возможны следующие конфигурации:

н

H;n:H н

н' н "

H:N: ,: N:

г)

пирамидальная

а)

—или е) :n=

Три последние комбинации (ионы NHj-, NH2~ и N3~) найдены соответственно в солеподобных амидах, имидах и нитридах ?большинства электроположительных металлов, но, за несколькими исключениями, стереохимия азота базируется в основном на двух формах: N+ без неподеленных пар и N с одной такой нарой. Эти два состояния атома азота соответствуют классическим трехвалентному и пятивалентному состояниям (или, в чзолее современной терминологии, степеням окисления три и пять).

а)

6)

\ / N*

/ \

в)

Стереохимия N+ подобна стереохимии изоэлектронного С:

халлияеарныи

=N+= ura-N*=

тетраэдэический птнарный

Как и в случае углерода, схемы валентных связей бив, вообще говоря, не отражают распределения электронов вокруг азота в молекулах, в которых этот элемент образует три компланарные или две коллинеарные связи. Такие связи часто имеют ?промежуточные порядки и могут быть описаны в терминах резонанса нескольких структур с различным распределением ординарных и кратных связей или в терминах тригональной (sp2) или дигональной (sp) гибридизации с разным по величине вкладом л-связывания.

Центральный атом N иона N3- в азидах характеризуется состоянием, близким к =М+=, а соли диазония {]] могут слуНеподеленная пара электронов в молекулах типа NH3 может использоваться для образования четвертой связи — координационной (-+-) по Сиджвику, например, в аминах металлов (см. координационные соединения Вернера, гл. 27).

H3N4^NH3 H3N4 хы

^Интересное направление химии азота связано с обнаруженной способностью атомов азота нейтральной молекулы N2 использовать свои неподеленные электронные нары (подобно изо-электронному СО) для связывания с переходным металлом. Это связывание осуществляется либо одним, либо двумя атомами, если молекула N2 выступает в роли мостика между двумя атомами металла. В качестве примеров отмеченного выше случая с можно привести: тригонально-пирамидальную молекулу СоНЫ2(Р(С6Н5)3)з [2], в которой расстояние Со—N заметно короче, чем в аминах (1,96 А); октаэдрический ион в [Ru(NH3)5Nz]Cl2 [3] и двуядерный анион с заслоненной конфигурацией в [(NH3)5RuN2Ru(NH3)5] (BF4)4 [4], в котором длина связи Ru—N в линейном мостике существенно короче, чем расстояние Ru—NH3. Катион в соли [Ru(en)2N2N3]PF6 [5] примеIII 1,11 А N

„оЯ 1,81 АRu-N=N-Ru-NH3

—1СоГ 1,66 А | х

н

1,1 А

35—985

546 18. Азот

18.3. Азот, образующий тетраэдрические связи 547

чателен наличием трех различных типов связей металла с азотом: с молекулами N2, NH2 и лигандом N3~. Примеры комплексов переходных металлов, в которых роль лиганда выполняет одиночный атом N, приведены в разд. 27.1.

N +

17, 1444. [21 Inorg. Chem., 1969, 8, J. Am. Chem. Soc, 1969, 91, 6512.

не будем строго придерживаться разбиения материала по типам конфигураций связей. Некоторые другие особые группы веществ типа азидов, сульфидов и нитридов также будут описаны отдельно.

Литература. [1] Acta Chem. Scand., 1963, 2719. [3] Acta cryst, 1968, B24, 1289. [4] [51 Inorg. Chem., 1970, 9, 2768.

18.3. Азот, образующий четыре тетраэдрические связи

Оптическая активность замещенных аммониевых ионов (Nabcdp и более сложных ионов и молекул (см. гл. 2), обнаруженная еще в ранних работах, послужила первым доказательством существенно тетраэдрического расположения четырех связей атома азота. Позднее это было подтверждено структурными исследованиями, например, A1N (структура типа вюрт-цнта) и BN (структура типа вюртцита и сфалерита), аммониевых солей, оксидаминов и ряда молекул типа а —в, в которых азот тетраэдрически связан с комбинациями атомов (ЗС+1 А1), (2С+2А1), (1С+ЗА1) соответственно.

генидные соединения, которые и будут рассмотрены в первую очередь в соответствии с их размещением в табл. 18.1 с той оговоркой, что амиды и имиды будут обсуждены вместе с аммиаком. Второй и третий разделы включают описание большинства оксосоединений, а так как оксиды и оксокислоты предпочтительнее рассматривать как отдельные группы, то в дальнейшем

CI

А1С1

М

>—|--;А1-0

N.

.А I 2,1 2 А А1

Н3С СНз А1

] 1,96 АА1.

„СН2 "СН2

Н2С

н,с

4 2 0

1,91 А

НЗС-аГ\°2° НзС7

Н,С 1 сн, - СНз

Al-СНз

ХСН3

а [I]

1.86А 1.48А 8 [3]

СН2-СН2

18.3.1. Аммоний и родственные ионы. Тетраэдрическую структуру иона NH4+ в простых аммониевых со

страница 181
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обслуживание свадеб машиной
Acer X125H
зарядка для гироскутера купить в сао
кресла для компьютерного стола

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)