химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

будут рассмотрены три основных структурных типа оксид-сульфидов металлов, хотя известны структуры и нескольких более сложных, производных (например, Ce404S3 [1]): 1) кубическая структура

?542 17. Сульфиды и оксосульфиды

f 18. АЗОТ

ZrOS [2]; 2) структура типа BiOCl (PbFCl) : ThOS, PaOS, UOS, NpOS [3] и вторая модификация ZrOS [4]; 3) структура типа La202S [5], в которой кристаллизуются также Ce202S и Pu202S.

ZrOS получают пропусканием H2S над Zr(S04)2 при температуре красного каления или над Zr02 при 1300 °С; это соединение диморфно. В кубической модификации ион Zr4+ координирован 7-кратно; его соседями являются 3 иона О2- на расстоянии 2,13 А и 4 иона S2- на расстоянии 2,62 А. Координационный полиэдр представляет собой искаженный октаэдр, состоящий из комбинации (30 + 3S) с четвертым ионом серы над центром грани, содержащей три кислородных иона. Эта координационная группа в идеализированном виде изображена на рис. 3.6, а, (т. 1).

Структура BiOCl уже была описана и проиллюстрирована в в гл. 10. В этом соединении атом металла координирован 8 соседями (40 + 4С1), находящимися в вершинах антипризм, но в изоструктурном LaOCl пятый атом хлора (за одной из граней квадратной антипризмы) находится на таком же расстоянии от иона металла, как и 4 других. В ThOS и его аналогах позиции атомов серы определены не очень точно, но тем не менее видно, что эти атомы размещены так, чтобы в окружении атома металла в дополнение к 4 соседним атомам кислорода было 5 равноудаленных атомов серы (Th—40 2,40 A; Th—5S 3,00 А).

Здесь можно упомянуть и о соединении ZrSiS, поскольку одно время оно ошибочно принималось за Zr4S3. Его структура тесно связана со структурой PbFCl; главное различие между ними заключается в том, что в оксид-сульфидах этого вида взаимодействие О—О является лишь вандерваальсовым, тогда как в ZrSiS имеет место образование химических связей Si—Si (2,51 А) [6].

Структура La202S родственна структуре высокотемпературной модификации La203 (структура А—Мо203 на рис. 12.7). Одна треть атомов кислорода в последней замещена серой так, что ноны металла получают такую же координацию семью атомами, как и в кубическом ZrOS (в данном случае она осуществляется четырьмя атомами кислорода и тремя — серы). В La202S длины связей составляют La—40 2,42 A, a La—3S 3,04 А.

Обсуждение структуры La202S будет продолжено в т. 3 (разд. 28.2.5).

Литература. [1] Acta cryst, 1978, В34, 3364. [2] Acta cryst, 1948, 1, 287. [31 Acta cryst, 1949, 2, 291. [4] Acta Chem. Scand., 1962, 16, 791. [5] Acta cryst., 1973, B29, 2647. [6] Rec. Trav. chim. des Pays-Bas (Belg.), 1964, 83, 776.

18.1. Введение

Азот стоит несколько особняком среди элементов V группы периодической системы. Он является самым электроотрицательным среди них и характеризуется двумя наиболее важными особенностями в структурном отношении. Во-первых, для образования связей азот может использовать только четыре орбита-ли L-оболочки, так что он формирует максимум четыре тетраэдрические связи (например, в NH4+, замещенных аммонийных ионах и аминоксидах R3N-0), а в галоген- и оксопронзвод-ных — только три связи, причем в последних соединениях связь часто имеет кратный характер. Это вторая его отличительная особенность: подобно своим соседям по периоду — углероду и кислороду, азот проявляет сильную тенденцию к образованию кратных связей. Он является единственным элементом V группы, который существует при обычных температурах в виде двухатомной молекулы (N = N) и сохраняет эту форму в жидком и твердом состояниях, предпочитая ее системе полимери-зованных однократных связей, характерных для фосфора и мышьяка. (О твердом N2 см. гл. 29.) Наблюдается интересное различие между прочностью (кДж/моль) ординарных и кратных связей азот — азот, азот — углерод и углерод — углерод:

С—С 347 С—N 305 N—N 163 С = С 611 С = К 615 N=N 418 С = С 837 C = N 891 N= N 946

В силу отмеченных выше обстоятельств азот образует много-соединений, структурные типы которых не реализуются другими элементами этой группы, именно поэтому стереохимия азота рассматривается отдельно. Например, из производных азота и фосфора в структурном отношении подобны только ковалент-ные молекулы, в которых эти элементы трехвалентны, п ионы — фосфоний и аммоний. Нет никаких аналогий между пентагалогенидами азота и фосфора, и очень мало сходства между кислородными соединениями этих двух элементов. Моноатомные ионы азота и фосфора известны только в твердом-состоянии, в солеобразных нитридах и фосфидах более электроположительных элементов. Азид-ион N3~ с кратными связями1 характерен только для азота.

544 IS. Азот

18.2. Стереохимия азота 545

Следующие соединения азота описаны в других главах: галогеннитриды металлов (гл. 10); некоторые ионы, содержащие N, S, О (гл. 16); фосфор-азотные соединения (гл. 19); циан, цианаты, тиоцианаты (гл. 21); цианиды металлов (гл.22); бор-азотные соединения (гл. 24); нитриды внедрения (гл. 29).

18.2. Стереохимия азота

Во всех своих соединениях азот имеет

страница 180
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат по недвижимости и жилищным вопросам
кровати торис
экипировка для американского футбола
Продажа элитных домов и коттеджей в поселке Шервуд с охраной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)