химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

тырех орби-талей, в то время как атомы остальных элементов помимо s-и р-орбиталей могут использовать также cf-орбитали. Вследствие этого наибольшие различия наблюдаются в химии первого и последующих элементов группы. Кроме того, свойства иода заметно отличаются от свойств брома и хлора, так что между крайними членами группы галогенов фтором и иодом можно обнаружить лишь незначительное химическое сходство.

Фтор характеризуется чрезвычайно высокой химической активностью. Он непосредственно реагирует со всеми неметаллами, за исключением азота и легких благородных газов (Не, Ne, Аг), и со всеми металлами. Более того, продукты такого взаимодействия представляют собой (или содержат) высший фторид данного элемента. Примерами могут служить AgF2 (но AgCl), CoF3 (но СоС12); платиновые металлы также дают высшие фториды (RUF5, OsF6, IrF6 и PtF6). Вообще многие элементы, особенно неметаллы, в соединениях с фтором свою наивысшую степень окисления проявляют чаще, чем при взаимодействии с другими галогенами; можно сравнить фториды AsFs, SF6, IF7 и OsF6* (вначале полагали, что это OsFs) с высшими хлоридами — AsCl3, SC14, IС13 и OsCl4.

Атом фтора редко образует более одной ковалентной связи (см., например, межгалогенные соединения и полигалогениды) хотя линейное расположение двух связей (со значительной ионной составляющей) найдено в структурах кристаллических соединений MF3, MF5 и др. (см. ниже) и в ионе (С2Н5)3А1—F— —А1(С2Но)3~, присутствующем в калиевой соли [1]. Атомы хлора и брома образуют до четырех связей с атомами кислорода; во фторопроизводных этих элементов число связей может быть даже большим (CIF5, BrF5 и BrF6^), тогда как иод шес-тиковалентен в некоторых оксосоединениях и даже образует гептафторид. Наиболее устойчивый для иода ион 13~ для фтора не обнаружен. Другой особенностью фтора является его малое сродство к кислороду, что характерно также для брома и в не58 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.1. Введение 59

60 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.2. Стереохимия хлора, брома и иода 6t

Для иода еще известны так называемые соли иода 1Р04, I (С1Н2ССОО)3, а также другие соединения, строение которых не изучено, но которые иногда рассматриваются как содержащие ион Р+, что в некоторых случаях используется для подтверждения «основных» свойств иода. На самом деле нет никаких доказательств того, что они являются «обычными» солями; так, нитрат (полученный действием 100%-ной HNO3 на иод) имеет формулу IO(N03), а не 1(ИОз)з, как считалось ранее [7]. (Ср. строение ковалентного нитрата фтора, разд. 18.8.7.) И бром, и иод образуют с нитратом анионы [Br(N03)2]~, [I(N03)2]_ и [ЦЫОз),]-, устойчивые в присутствии крупных катионов, на9.2. Стереохимия хлора, брома и иода

Стереохимия этих элементов связана с наличием валентных групп из 8, 10, 12 и 14 электронов, исключая немногочисленные случаи молекул с нечетным числом электронов, таких, как С102. Конфигурация известных к настоящему времени молекул и ионов, содержащих 4, 5, 6 или 7 пар валентных электронов, является соответственно тетраэдрической, тригонально-бипира-мидальной, октаэдрической и пентагонально-бипирамидальной. При этом предполагается, что неподеленные пары локализуютпример N(CH3)4+ [8]. В то же время известны безводные сульфаты и селенаты иодозила (IO)2S04 и (IO)2Se04. В структуре I202S04 [9] имеются спиральные цепи из чередующихся атомов I и О, уложенные в слои и связанные между собой сульфатными группами, каждая из которых соединяет две цепочки (рис. 9.1). Вокруг атома иода расположение связен приблизительно плоско-квадратное, причем две связи длиннее двух остальных (сходное положение в структуре 1С13, разд. 9.4.1, а). На топологической схеме (рис. 9.1,6) атомы кислорода, находящиеся на линиях S...I, не показаны.

О структурной химии астата ничего не известно. Изотоп At211 получается путем бомбардировки висмутовой мишени а-частицами. Образование соединений регистрировалось во вре-мяпролетном масс-спектрометре; были обнаружены HAt, АЮНз, AtCl, AtBr и Atl. Доказательств образования молекул At2 получено не было [10].

Литература, fl] Acta cryst., 1963, 16, 185. [2] J. Am. Chem. Soc, 1969, 91, 6235. [3] Acta cryst., 1960, 13, 1140. [4] Acta Chem. Scand., 1961, 15, 407. [51 Acta cryst., 1975, B31, 1505. [6] Acta cryst., 1977, B33, 1620. Г71 Сотр. rend. (Paris), 1954, 238, 1229. [8] Inorg. Chem., 1966, 5, 2124. [9] Acta Chem. Scand., 1974, A28, 71. [10] Inorg. Chem., 1966, 5, 766.

ся так же, как и электроны связей, и что л-связывание, имеющееся в кислородсодержащих молекулах и ионах, в первом приближении не оказывает сильного влияния на стереохимию. Соответствующие примеры приведены в табл. 9.2. При рассмотрении конфигурации ионов XF6_ возникают те же проблемы, что и в случае SeX62_ и сходных с ним ионов.

9.4. Межгалогенные соединения

65

452 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.3. Строение простых веществ

Имея по семь валентных электронов, атомы галогенов достигают электронной конфигурации благородных газов при образовании

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать оливия экокожа отзывы
купить ножи wuesthof
изготовления стеллажей
футбольная форма цска для детей акинфеева

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)