химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

й плоскости 1120).

^,..Sbs

Число сложных сульфидных минералов очень велико, и хотя многие из них можно рассматривать как производные простых сульфидных структур (например, ZnS, PbS), подобное родство не всегда является ближайшим. Например, позиции атомов Ag и Sb в миаргирите AgSbS2 [8] очень близки к положениям чередующихся атомов РЬ в галените (PbS), но атомы серы столь далеко смещены из своих позиций в идеальной решетке PbS, что сколько-нибудь заметного сходства между этими структурами не возникает. Более важной особенностью AgSbS2 является пирамидальный характер связи Sb с 3 атомами S.

S/SlK-S'

Во многих сложных сульфидах сурьма образует три такие пирамидальные связи и иногда в дополнение к ним еще две более слабые, и подобные структуры лучше всего классифицировать в соответствии с типом комплекса Sb—S. Так, в бертьерите FeSb2S4 он представляет собой цепь SbS2 [9], а в джемсоните FePb4Sb„Si4 [10] могут быть выделены фрагменты (Sb3S7) таких цепей. В наиболее полной классификации структур всех известных сложных сульфидных минералов [11] их общую формулу записывают в виде Л',Л"г(ВтС„)Ср, где А' и А" символизируют металлы со следующими координационными числами:

( 2 Ag, TI, Hg I 6 Pb, Fe, Со, Ni, Hg

A' j 3 Ag, Си А" 7 Pb, Т1

| 4 Ag, Си Zn J 9 Pb

Атомы В (As, Sb, Bi) и C(S, Se, Те) образуют систему BmC„, построенную из пирамидальных групп ВС3 и (или) тетраэдрических групп ВС4; Ср в общей формуле представляет те атомы S(Se, Те), которые не входят в сульфосолевой комплекс. Основой классификации является природа комплекса BmCn, которая вместе с геометрическими требованиями, обусловленными координацией атомов А' и А", определяет кристаллическую структуру рассматриваемых веществ.

Литература. [I] Acta cryst, 1965, 19, 543. [2а] Acta cryst,, 1972, В28, 1626. [26] Acta crvst, 1958, 11, 221. [3] Acta cryst, 1963, 16, 153. [4a] Z, Kristallogr, 1967, 124, 1. '[46] Acta cryst, 1970, B26, 1878. [5] Z. Kristallogr, 1964, 119, 437. J61 Am. .Mineral, 1955, 40, 213. [7] Z. Kristallogr, 1933, 84, 177. [8] Acta cryst., 1964. 17, S47. [9] Am. Mineral, 1955, 40, 226. [10] Z. Kristallogr, 1957, 109, 161. [11] Schveiz. mineral, petrogr. Mitteil, 1969, 49, 109 (180 библиографических источников).

17:2.4. Сложные сульфиды, содержащие металлические кластеры. Взаимодействие между атомами металла, играющими в то же время роль мостиковых для неметаллических атомов, возникает, например, в кластерах галогенидов Nb, Та, Мо, W, Pd и Pt (разд. 9.10.3) и карбонилов металлов (разд. 22.3.3). В сложных сульфидах встречаются разнообразные металлические кластеры. Так, тетраэдрические кластеры можно выделить в соединениях типа MMo2Re2Sg, где M=Zn, Fe, Со, Ni [1], а «ку-баноподобные» Mo4S4 — вокруг вакантных позиций в упорядоченных шпинелях Al0,5Mo2S4 и Gao,5Mo2S4 [2]. Интересно семейство соединений, содержащих кластеры из Mo-атомов, которое описывается общей формулой Mm(Mo3„S3n+2), где М—?один из следующих элементов: Na, К, Rb, Cs, In или Т1. Кластеры построены из треугольных субъединиц (схема а), которые напоминают структурные элементы некоторых карбонилов Ni и Pt, но без мостиковых групп СО. Эти субъединицы могут быть

17.3. Оксид-сульфиды 541'

Предельная структура рассматриваемого типа — бесконечная колонка октаэдров, связанных между собой общими гранями и окруженных атомами серы (состав MoeS6) [5]. Во всех соединениях M2Mo6S6 атомы М располагаются между цепями M6S6. Рис. 17.19 показывает, что проекция структуры КгМобЭб или изоструктурного ему КгМОбвеб вдоль оси цепи похожа на аналогичную проекцию структуры Ta^S (рис. 17.8, в), за исключени• Мо

О SeiSI

О"

о о

о о

расположены друг над другом по скрещенному мотиву так, что в результате образуется либо дискретный октаэдр, либо более сложный комплекс из октаэдров с общими гранями. Структура кластера завершается атомами серы, расположенными на ВИНТОВОЙ ОСИ 3 на обоих концах колонки, что приводит к формулам Mo6S8, MogSn или M012S14 (рис. 17.18). Атомы М располагаются в полостях структуры. Комбинация комплексов двух сортов (Mo6Se8 и Mo9Seu) возникает в In3Moi5Se19 [3], а также в TI2M09S11, в котором кластеры являются не простыми комплексами M9S]i, а комбинацией MoeSe и Mo12Si4, что может быть выражено структурной формулой TUfMoeSs) (M012S14) [4].

Мо

/\

Мо Мо

ем того, что металлические цепи более плотно окружены атомами серы, а между цепями расположены атомы калия. Расстояния Мо—Мо в треугольниках Мо3 и между ними (соответственно 2,66 и 2,72 А) очень близки к соответствующей величине в самом металле (2,72 А).

Литература. [1) J. Solid State Chem., 1976, 19, 305. \2] J. Solid State Chem., 1975, 14, 203. (3]Acta cryst., 1979, B35, 285. [4] Acta cryst., 1980, B36, 1319. [5] J. Solid State Chem., 1980, 35, 286. [6] Acta cryst., 1980, B36, 1545.

17.3. Оксид-сульфиды

По-видимому, лишь относительно небольшое число элементов, образует оксид-сульфиды. Оксид-сульфиды неметаллов (COS, P4O6S4) описываются в других главах. Ниже же

страница 179
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
cersanit mocca
Вешалка Sheffilton J6032
тройное зеркало купить
сколько стоит отучиться на парикмахера в уссурийске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)