химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

мов марганца и 104 атома кремния.

Литература. [11 J. Solid State Chem., 1980, 32, 329. [2] J. Chem. Soc. D, 1973, 11107; Acta cryst., 1975, B31, 45. [3] Acta cryst., 1967, 23, 549. [4] Acta crvst-1967, 22. 417.

17.2.3. Сульфиды со структурами, родственными сфалериту и вюртциту. Взаимосвязь со структурами сфалерита и вюртцита шаиболее очевидна в сульфидах типа a-AgInS2, в которых атомы серебра и индия занимают произвольно позиции цинка в вюртцитовой структуре. Может реализоваться и альтернативный вариант, когда атомы цинка в одном из двух структурных типов ZnS упорядоченно замещаются атомами двух или .большого вида атомов. При этом в структурах как со статистическим, так и с упорядоченным распределением атомов металла отношение металл: сера остается равным 1:1. Выше было показано, что в некоторых сульфидах M2S3 и M3S4 занимается только часть позиций металла (тетраэдрических или октаэдрических) в плотнейшей упаковке атомов серы. В случае структур типа ZnS это означает заполнение 2/з или 3U позиций цинка (т. е. 7з или 3/s всех тетраэдрических пустот в плотнейшей упаковке). Если же вместо «недоукомплектованности» набора атомов металла образуется определенное число вакансий в позициях серы, то реализуются структуры, в которых одна часть металлических атомов тетраэдрически окружена четырьмя атомами серы, а другая — пирамидально тремя. Так как последняя ?конфигурация характерна для связей мышьяка и сурьмы, то этот вид структуры присущ соединениям типа Cu3AsS3. Возможность дальнейшего модифицирования структуры ZnS путем замещения другими атомами и Zn, и S реализуется в лаутите CuAsS [1], в котором и металлические, и халькогенные позиции заняты (упорядоченным образом) равным количеством атомов .меди, мышьяка и серы. Однако эту структуру предпочтительнее описывать как замещенную алмазообразную, и именно так она была описана в гл. 3 (т. 1). Поэтому можно выделить следующие типы структур:

Отношение М : S

1) 1:1 Статистическое или упорядоченное

замещение Zn в сфалеритовой или

вюртцитовой структуре

<1:1 [Al2Cd[S,

3) >1:1 [Cu3As]S3

Примеры соединений классов (1) и (2) приведены в табл. 17.10.

о ф ф о

Си Fe Sn S

1) Самый простой пример сфалеритовой сверхструктуры — структура халькопирита, или медного пирита CuFeS2, в котором равное количество атомов меди и железа упорядоченно замещает Zn в исходной структуре. В результате этого замещеZn S ZnS

CuFeS2

о О

Cu2FeSnS*

РИС. 17.12. с-кристаллическая структура ZnS (изображены две элементарные ячейки); б - CuFeS2; в - Cu2FeSnS4. Р

ния в вершинах первоначальной элементарной ячейки ZnS оказываются разнородные атомы, так что период повторяемости вдоль одного направления удваивается. Поэтому объем элементарной ячейки CuFeS2 вдвое больше объема ячейки Процесс подобного замещения можно продолжить заменив половину атомов железа в CuFeS2 на атомы олова1 тогда

17.2. Сложные сульфиды и тиосоли 535

возникает структурный тип станнита Cu2FESNS4. Кристаллические структуры ZnS, CuFeS2, CUFESNS4 показаны на рис. 17.12. Ближайшими соседями атома серы в трех структурах являются:

<сс.

ZN ZN

У

ZN ZN (ZNS)

Cu Fe

/ \

Fe Си (CUFESJ)

СИ FE

/ \

SN СИ (CU2FESNS4)

534

536 17. Сульфиды а оксосульфиды

AS А позиции сс = 0 AS в позиции х = ^ СИ в позиции j: = 0

) СИ в позиции JC- Т

в позиции x^fНа рис. 17.6 а, показана схема фрагмента вюртцитовой структуры, на которой изображения атомов Zn и S накладываются, так как эти атомы лежат (на разной высоте) на одной и той же линии перпендикулярной плоскости проекции. Если в этой структуре выделить полосу, ограниченную вертикальными плоскостями, показанными штриховыми линиями на рис. 17.16, а,

Рис. 17.14. Структуры, родственные сфалериту: R-Gu2Hgl4 (a); [3-Ag2Hgl4 (б)-у In2CdSe4 (в).

роятно, определенное взаимодействие между атомами железа все же возникает.

Взаимосвязь структуры вольфебергита CuSbS2 [7] со структурой вюртцнта менее проста. CuSbS2 имеет слоистую структуру, в которой каждый атом Sb образует 3 обычные пирамидальные связи, а атом меди — 4 тетраэдрические связи Си—S.

то окажется, что атом металла, лежащий на штриховой линии, теряет один из соседних атомов серы (показанных пунктирными кружками), в то время как атом металла, расположенный между этими линиями, сохраняет всех четырех соседей. (Необходимо помнить, что каждый атом металла соединен с одним

538 17. Сульфиды и оксосульфиды

17.2. Сложные сульфиды и тиосоли 539

О

о

Sb

атомом S, лежащим непосредственно под или над ним, так что количество связей М—S на самом деле на одну больше, чем это следует из схемы.) Позиции металлических атомов в слоях CuSbS2 на штриховых линиях занимают атомы сурьмы, а между этими линиями (рис. 17.16, а) — атомы меди; вид сбоку на эти слои представлен на рис. 17.17. Сравнение рис. 17.16 и 17.17 показывает определенное сходство в структуре слоя CuSbS2 и участка вюртцитовой структуры между штриховыми

линиями (параллельными кристаллографическо

страница 178
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зд очки для кинозала купить казань
сертификат настоящего мужчины
контактные линзы 8.5
Компания Ренессанс: лестница двухмаршевая с площадкой цена - быстро, качественно, недорого!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)