химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ствии тщательно измельченной меди с раствором сульфида аммония в бескислородной атмосфере. Для нас представляет интерес только общий характер структуры этого соединения (рис. 17.10). Основу структуры составляет отрицательно заряженный каркас состава Cu7S4- построенный из колонок, сшитых в поперечном сечении атомами меди, статистически размещенными по 3/4 позиций, изображенных на рис. 17.10 самыми маленькими кружочками. Геометрия каркаса такова, что между

34—985

'530 17. Сильфиды и оксосульфиды

8 атомами серы оказываются кубические пустоты, в которых располагаются ионы NH4+.

Q Си в позиции с/4 $Л Си s позиции Зс/40.35С

Си3 в позиции

5 U,OJC

S в позиции с/4

Во всех описанных выше структурах атомы металла, образующие тко-нон, координированы тетраэдрически. Теперь приведем примеры, где они координированы октаэдрически. Искаженная перовскитная структура BaZnS3 должна рассматриваться, по-видимому, как ионная структура с координационными числами 12 у Ва2+ и 6 у Zr"+. (Поскольку октаэдры ZrSe связаны через общие вершины в трехмерную сетку, комплекс ZrS3

о

^) S е позиции Зс/4 Ф ИН{ можно рассматривать и как трехмерный «тио-ион».) Структуры ряда соединений ABS3 представляют собой гексагональные плот-нейшне упаковки слоев AS3 с заполнением атомами В колонок октаэдрических пустот, имеющих общие грани (структура BaNi03 или Cs\iCl3); так формируются бесконечные линейные тио-ионы. В BaVS3 расстояние V—V (2,81 А) указывает на наличие связей металл — металл, что согласуется с металлическим типом проводимости этого вещества, хотя BaTaS3 (Та—Та 2,87 А) — только полупроводник. Сдвоенные цепочечные октаэдрические ионы найдены в BaSnS3, SrSnS3, PbSnS3 (структура типа NH4CdCl3). Бесконечные двумерные октаэдрические тио-ионы образуются в NaCrS2 и подобных ему соединениях. Кристаллы NaCrS; имеют форму тонких хлопьев, которые выглядят темно-красными в проходящем свете и серовато-зелеными с металлическим блеском — в отраженном. Они содержат слои CrS2- того же типа, что и в Cdl2; слои эти скрепляются друг с другом нонами Na+ (рис. 17.11), причем как хром, так и натрий имеют октаэдрическую координацию. Альтернативно строение этой фазы можно описать как сверхструктуру NaCl. С NaCrS2 изоструктурны Naln02 и NaInS2, а также KCrS2 и RbCrS2. С другой

17.2. Сложные сульфиды и тиосол

5311

стороны, LiCrS2 имеет сверхструктуру NiAs: в гексагональной плотнейшей упаковке из атомов серы Li и Сг чередуются в колонках из координационных октаэдров с общими гранями. Строение LiCrS2 может быть описано и по-другому: слои состава CrS2, проложенные ионами Li+. По-видимому, взаимодействие Li—Сг через общие грани октаэдров не очень сильное (расстояние Li—Сг 3,01 А), вследствие чего это вещество обладает высоким сопротивлением. Подобно тому как NaBiS2 (статистический вариант структуры NaCl) родствен в кристаллохимическом смысле PbS и другим простым сульфидам, имеющим структуру NaCl, так и FeCr2S4 родствен Co3S4, a NiCr2S4 и NiV2S4 родственны Cr3S4, тогда как многие сульфиды класса (в) родственны наиболее простому ковалентному сульфиду ZnS.

NH4+— 12 ато17.2.2. Бесконечно адаптируемые структуры*. Выше уже были описаны структуры KFeS2 и NH4(CuMoS4), в которых катионы располагаются между цепями MS2, построенными из связанных ребрами тетраэдров; упаковка цепей такова, что К+ координирован 8, а мами серы. Это нормальные структуры, т. е. периодичность размещения катионов в них такая же, как периодичность размещения атомов в цепях. Исследование системы Ва—Fe—S показало, что она помимо BaFe2S4 [1] содержит ряд соединений с общей формулой Bai+17.2. Сложные сульфиды и тиосоли 533

л = 7,78 А. Для структур этого типа было предложено название ^бесконечно адаптируемые структуры».

Нечто подобное наблюдается в ряду соединений состава ТВ* •с л =1,25—2, где Т—элемент V — VIII групп, а В — элемент IV группы периодической системы, например MnisSi26 [3] и RhirGes; [4]. Эти фазы имеют тетрагональную решетку с а около 6 А, но с с до 300 А. Так, элементарная ячейка Mni5Si26 {с = = 65,3 А) состоит из 15 субъячеек, расположенных вертикально одна над другой; каждая из них содержит 4 атома марганца. Эти атомы размещены по спирали, и их координаты z отличаются друг от друга на величину с/60. Рассматриваемая элементарная ячейка содержит также 52 пары атомов кремния, у которых координаты z последовательно возрастают через каждые г/52. Поэтому структура в целом повторяется через каждые 60 ато

страница 177
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курс фотошопа москва
настенные часы восток официальный сайт цены
брызговики для honda accord
разделочные доски германия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)