химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

то ряд сложных сульфидов адаптирует ту же модифицированную форму перовскитной структуры, которая характерна для оксидов типа GdFe03. Класс (а) до известной степени плавно переходит в класс (в) при изменении характера связи от ионного к ковалентному или ковалентно-металлическому. В классе (а) в качестве ионов А и В выступают обычно электроположительные элементы первых А-подгрупп или определенные представители Б-подгрупп периодической системы (например, In3+, Bi3+). В тиосолях (класс (б)) А может быть щелочным металлом, Ag. Cu(I), NH4, Т1(1), а В —неметаллом (Si, As, Sb) или переходным металлом в высокой степени окисления (Vv, MoVI). В соединениях класса (в) оба металла, как правило, из Б-подгрупп (Си, Ag, Hg, Sn, Pb, As, Sb, Bi), но включают также некоторые переходные элементы, например Fe.

Уже было отмечено одно различие между сложными оксидами и сульфидами, а именно: соединения класса (в) не имеТаблица 17.9. Кристаллические структуры сложных сульфидов и тиосолей

Конечный

Цепочечный (с общими ребрами)

То же

Цепочечный (с общими вер

шинами) Сдвоенная цепь

Сдвоенный слой

Трехмерный каркас

CsNiCU (BaNiOa)

NH4CdCl3

GdFe03

(разд. 13.3.2)

Сверхструктура NaCl Сверхструктура NiAs То же

NaCl (статистич.)

Шпинельная

Структура

528 17. Сульфиды и оксосульфиды

17.2. Сложные сульфиды и тиосоли 529s

ют аналогов среди оксидов. Второе различие заключается в том, что сульфиды (за исключением соединений наиболее электроположительных элементов) проявляют большее сходство с металлами, чем оксиды. Связь металл — металл в простых оксидах возникает редко, тогда как во многих сульфидах переходных металлов ее существование вполне очевидно.

Во многих сложных сульфидах класса (в), так же как и а некоторых простых сульфидах, например у производных меди, оказывается невозможным интерпретировать размещение атомов и длины связей в рамках нормальных валентных состояний металлов; это приводит к предположению о частичной металлизации связей, что подтверждается и физическими свойствами этих соединений. В пределе образование локализованных связей металл — металл приводит к кластерам, примеры которых приводятся в разд. 17.2.4.

17.2.1. Тиосоли. Большинство тиосолей щелочных металлов было приготовлено одним из двух следующих способов.

1) Сульфиды неметаллов и электроотрицательных металлов переводят в раствор сульфида щелочного металла, откуда интересующие соединения могут быть затем осаждены или выкристаллизованы при введении в раствор порции спирта. Они, как правило, хорошо растворимы в воде, часто высокогидрати-рованы, легко гидролизуются и окисляются. Таким способом были приготовлены тиосиликаты, тиофосфаты и другие соединения этого типа, в том числе (NH4)3VS4; NaeGe2S7-9H20; K3SDS3; Na3SbS4-9H20; тиомолибдаты M2MoS4 и тиовольфра-маты M2WS4. Существование тетраэдрических тио-ионов установлено в Na3SbS4-9H20, (NH4)2MoS4 и (NH4)2WS4; последние два вещества изоструктурны с одной из форм K2S04. Структуры солей, содержащих тио-ионы MS4"~, упоминаются при рассмотрении химии элемента М.

2) Переходный металл или его сульфид прокаливают длительное время с серой и карбонатом щелочного металла, после чего следует экстракция продукта реакции водой. Так получены KFeS2, NaCrS2 и KCu4S3. (Этот метод может быть использован также для синтеза сложных сульфидов типа KBiS2.) Все эти соединения нерастворимы в воде и интенсивно окрашены; щелочные металлы присутствуют в них, вероятно, в виде ионов М+, а тио-ионы — в разнообразных формах: в виде цепей, слоев или трехмерных сеток. Голубого цвета с металлическим оттенком волокнистые кристаллы KFeS2 построены из бесконечных цепочечных ионов, образованных тетраэдрами FeS4 путем обобщения противоположных ребер; между этими цепями расположены катионы К+, окруженные 8 атомами серы (рис. 17.9). Интересны детали строения подобной цепи в NH4(CuTMovlS4), где вдоль цепи чередуются Си1 и MoVI. В растворе хлорида меди-аммония кристаллы KFeS2 превращаются в металлопо-добные CuFeS2 со сфалеритовой структурой, в которой уже нет тио-ионов. Действием H2S на смесь ВаО и ZnO при 800°С получают Ba2ZnS3, также содержащий бесконечный одномерный тио-ион; в изоструктурном КгСиСЬ найдены двойные цепи из тетраэдров. Ba2MnS3, в котором имеются цепи из тетраэдров, с общими вершинами, изоструктурен K2AgI3.

Рис. 17,9. а — размещение атомов Fe (кружки) в цепях тетраэдров FeSj в KFeS2; 6 — проекция структуры KFeSa вдоль направления цепей.

Медь образует ряд сложных тиосолей с щелочными металлами. Темно-синие кристаллы KCu4S3 могут быть приготовлены прокаливанием меди с карбонатом калия и серой с последующей экстракцией продукта водой. Они являются хорошими проводниками тока. Их структура состоит из сдвоенных слоев, построенных из тетраэдров CuS4; слои перемежаются ионами К+, окруженными 8 атомами серы, расположенными в вершинах куба. Трехмерный тио-ион найден в черных с глянцевым блеском (тетрагональных) кристаллах NH4Cu7S4, образующихся среди других продуктов реакции прн длительном взаимодей

страница 176
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните, выгодное предложение от KNS c промокодом "Галактика" - купить процессор intel core i7 - офис продаж на Дубровке со стоянкой для клиентов.
кухонная скамья угловая
Подставка для обуви RB SR 1067-BK
дачные поселки новорижское шоссе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)