химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

на то что атомы серы и фосфора имеют близкие размеры и Ti2S и Zr2S изоструктурны Та2Р, рассмотренная структура Ta2S не имеет с ними ничего общего; в ней преобладает взаимодействие Та—Та, т. е. координационные числа по сере очень низки (для сравнения отметим, что в Ti2S у атома металла среди ближайших соседей 3—5 атомов серы).

Информация о группе сложных сульфидов, имеющих общее структурное сходство с рассмотренными сульфидами, дается в разд. 17.2.4.

Литература. [1] Acta cryst., 1959, 12, 1022. [2] Compt. rend. (Paris), 1964, 358, 5847. [3] Acta cryst, 1968, B24, 412. [4) Acta cryst., 1968, B24, 1614. [5] Acta cryst., 1970, B26, 125. [6] Acta cryst., 1969, B25, 1736.

17.1.10. Сульфиды титана. Сульфиды титана помимо предельных соединений TiS3 и Ti2S включают TiS2 и TiS — вещества с простыми структурами (основанными на гексагональных атомов серы остается неизменной (ГПУ). Определенные слои позиций атомов титана заняты полностью (или почти полиостью), тогда как другие заполнены только частично (статистически).

Соединения LijTii.iS^ приготовленные сплавлением металлического лития и Tii,iS2 (структура типа Cdl2) при х = = 0,1—0,3, имеют плотнейшую упаковку кг-типа, вероятно, со статистическим размещением атомов лития и титана по октаэдрическим позициям в частично заполненных слоях. При более высоких концентрациях лития (0,5<л:<1,0) реализуется совершенно иная (тетрагональная) структура. Эти соединения, а также Na*MoS2, M^ZrSz, M*HfS2 (M = Na, К, Rb или Cs) занимают значительное место в реализации сверхпроводимости при относительно высоких температурах (10—13 К), тогда как ни одно из бинарных веществ Li, Ti и S не является сверхпроводником выше 1 К17.2. Сложные сульфиды и тиосоли

В настоящее время известно очень большое число твердых

сульфидов, в состав которых входит несколько различных металлов. Эти фазы охватывают как соединения, синтезированные

в лаборатории, так и чрезвычайно широкий набор сульфидных

минералов. Некоторые их простые примеры уже были приведены в предыдущих главах для иллюстрации определенных

структурных типов: Pb2Ga2S5 как представителя структур, основанных на планарной сетке типа 4,82 (т. 1, разд. 3.9.2);

La2SnS5 и Sm3InS6 как структур, содержащих рутилоподобные

цепи (т. 1, разд. 5.3.4); Mn2SnS4 как дефектной структуры типа

NaCl (т. 1, разд. 6.1). Как и в оксидных, в сульфидных минералах широко распространено изоморфное замещение, что приводит к неупорядоченным нестехиометрическим соединениям,

среди которых можно выделить три главных класса. Если для

простоты разделить связи А—S и В—S в соединениях AjB^S^

на два типа — существенно ионные и существенно ковалентные,

то, очевидно, можно представить себе следующие три комбинации: ,

плотнейших упаковках) типа Cdl2 и NiAs и ряд фаз с составами, промежуточными между дисульфидом и моносульфидом (табл. 17.8). Последние фазы имеют структуры, базирующиеся на более сложных (и разных) последовательностях плотноупакованных слоев, в которых атомы металла занимают октаэдрические пустоты, — картина, противоположная наблюдаемой в сульфидах хрома (Cr7Ss, Cr5S6 и Cr3S4), в которых упаковка

А— S В — S

(а) Ионная Ионная

(б) » Ковалентная

(в) Ковалентная »

526 17. Сульфиды и оксосульфиды

В случаях (а) и (в) разница в характерах связен А—S и В—S в конкретном соединении невелика, в то время как при комбинации (б) атомы В и S образуют ковалентные комплексы, которые могут быть конечными или бесконечными в одном, двух или трех измерениях. По аналогии с оксидами комбинации (а) и (в) надо описывать как сложные сульфиды, а (б) — как тиосоли. Представителей класса (в) среди оксосоединенип не найдено; более того, критерий для изоморфного замещения у сульфидов отличен от применяемого для сложных оксидов из-за более ионного характера связей в последних. В ионных соединениях возможность изоморфного замещения зависит главным образом от величины ионного радиуса, а химические свойства конкретного иона играют меньшую роль. Так, обнаружено, что в оксидных структурах в позициях с октаэдрической координацией взаимозаменяемы следующие ионы: Fe2+. Mg2+, Mn2+, Zn2+, тогда как Na+ гораздо чаще замещает приблизительно равновеликий с ним Са2+, чем К+, к которому он гораздо ближе по химическим свойствам. С другой стороны, в сульфидах критерием изоморфизма является способность разнородных атомов образовывать одинаковое число направленных связей; и действительно, атомы Си, Fe, Мо, Sn, Ag и Hg замещают Zn в сфалеритной и родственных ей структурах.

Вполне очевидно, что эта классификация слишком поверхностна, чтобы охватить все известные соединения, и к тому же она обладает существенным недостатком: она заранее предполагает определенный тип связи. Однако и чисто геометрическая классификация, основанная на известных кристаллических структурах, имела бы в основном тот же вид. Класс (а) включает структуры, подобные структурам сложных оксидов (табл. 17.9), аналогия с которыми проявляется даже в том, ч

страница 175
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
барный стул venus
скамья чуя сквер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)