химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

таковы:

2 1 1

1 "Г 1 Т- 1 ТГ 10 M5S6 M,S4 МД MS2

Схема размещения вакансий в позициях атомов металла в Cr2S3 (трнгональная и ромбоэдрическая модификации) и в Cr5S6 приведена на рис. 17.6; аналогичный характер имеет структура Cr3S4 и еще одного сульфида Cr5Ss, полученного при повышенном давлении [2], а также изоструктурного с ним V5S8 [3].

Структура CrS уникальна и является промежуточной между NiAs и PtS (см. рис. 17.7). В окружение хрома входят 4 близлежащих атома серы на расстоянии 2,45 А (в среднем) и два более удаленных (2,88 А), что напоминает CrF2 с деформированной рутильной структурой и такой же координацией (4 + 2). Хотя формально CrS изотипен PtS, их элементарные ячейки имеют совершенно различную форму, и поэтому CrS лучше всего рассматривать как новый структурный тип. Это и иллюстрирует рис. 17.7.

Литература. [1] Acta cryst., 1957, 10, 620. [2] Inorg. Chem., 1969, 8, 566. [3] Сотр. rend. (Paris), 1964, 258, 5847.

17.1.9. Сульфиды ванадия, ниобия и тантала. Сопоставление формул и структур сульфидов ванадия, ниобия и тантала с формулами и строением оксидов этих металлов является еще одной иллюстрацией общих положений, отмеченных в начале главы. Например, в системе Nb—S охарактеризовано по крайней мере 9 кристаллических фаз, и ни одна из них не имеет

Рис. 17.7. Взаимосвязь между структурами NiAs (a), CrS [б) и PtS (е). На рис. а и в штриховыми линиями изображены общепринятые элементарные

ячейки.

аналога среди оксидов ниобия. У сульфидов ниобия по две модификации имеют NbSi-a: (низкотемпературная со структурой типа NiAs и высокотемпературная, изоструктурная МпР), Nbi+jtS2 и NbS2 (гексагональная и ромбоэдрическая со структурой типа MoS2). Формулы всех известных сульфидов рассматри522 17. Сульфиды и оксосульфиды

17.1. Бинарные сульфиды металлов 523

Ta6S [51 Ta2S [6]

ваемых металлов (вместе с перечисленными) приведены ниже:

v,s [11 Nb2,s8 [31

VS NbSi-r (2 модификации)

V3S, Nb3S, [4]

V3S3 Г2] Nbl+^S2 (2 модификации) NbS2 (2 модификации)

VS,

NbS3

TaS2 (модификации типа Cdl2, CdCl2, Cd(OH)Cl)

TaS3

Некоторые из этих соединений имеют сложные структуры, описать которые не просто. Примерами могут служить две модификации V3S и Nb2iSs. Последнее соединение обладает ме-таллоподобными свойствами и содержит шесть типов атомов ниобия с координацией от 1S до 4S.

Структура Nb3S4 показана на рис. 5.43 (т. 1), она построена из утроенных колонок, образованных октаэдрами NbSz с общими гранями; каждый из них обобщает еще по четыре ребра так, что получается трехмерная структура, по общей геометрии аналогичная структуре UC13 . Упрощенная проекция структуры (рис. 17.8, а) показывает, что в ней, во-первых, имеются сквозные незаполненные каналы, а во-вторых, что все атомы серы кристаллографически подразделяются на два вида. Атомы (Si), которые расположены на поверхности каналов, имеют очень асимметричное окружение из четырех Nb-соседей, тогда как атомы (S2), расположенные на центральной оси колонки, имеют 6 таких соседей (тригонально-призматическая конфигурация).

Атомы Nb смещены из центров своих координационных октаэдров так, что связи Nb—Nb образуют зигзагообразные цепи, перпендикулярные плоскости проекции, как показано штриховыми линиями на рис. 17.8, a. Nb3S4 обладает металлической проводимостью, расстояние Nb—Nb (2,88 А) в нем сопоставимо с аналогичным расстоянием в кристалле металла (2,86 А).

Структуры Ta2S и TaeS родственны между собой. В обоих этих сульфидах атомы металла образуют колонки, состоящие из объемноцентрированных пентагональных антипризм (рис. 17.8, б, в) с общими (пентагональными) основаниями. Поскольку атомы тантала в центрах антипризм имеют икоса-эдрическое окружение из 12 ближайших соседей (10 образуют антипризму, а 2 находятся в центрах объемов смежных антипризм), то колонки можно рассматривать как построенные из взаимопроникающих икосаэдров. Эти колонки атомов металла скрепляются друг с другом атомами серы, в случае Ta2S — двух сортов (с 4 и 6 соседями), в случае Ta6S — одного (с 7 соседями в форме одношапочной тригональной призмы). Координационное окружение атомов тантала в центрах колонок целиком состоит из 12 металлических атомов, а окружение атомов Та, расположенных на периферии, включает 2 или 3 атома серы в Ta2S, 1 или 2 — в Ta6S и достраивается за счет атомов тантала той же колонки. Расстояния Та—Та между колонками не очень коротки, но они все же свидетельствуют о том, что хотя наиболее сильные взаимодействия металл — металл имеют место внутри колонок, определенное взаимодействие такого рода может быть и между колонками. Так, в Ta2S наикратчайшим является расстояние Та—Та между атомами в центрах анти-прпзм (2,80 А), тогда как расстояния между атомами, располо524 17. Сульфиды и оксосульфиды

17.2. Сложные сульфиды и тиосоли 525

женными на поверхности колонок (3,14 А), сопоставимы по величине с некоторыми из расстояний между колонками (3,10 А).

Заслуживает внимания следующее обстоятельство: несмотря

страница 174
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул офисный самба
Фирма Ренессанс: лестница металлическая в доме - доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)