химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

тура GdgSj

неизвестные структуры

Расстояние М — М в цепях

металлических слоев, А

M03Sg Nb2Ses

MI-СЛОЙ 2,85 2,97

Мц-СЛОЙ 2,87 3,13

Для сравнения \ \ метал- 2,73 2,86

ле

Рассмотренные соединения иллюстрируют три пути достижения состава М2Хз замещением двух третей октаэдрических пустот в плотноупакованных ансамблях. Доли занятых пустот

Структура Ho2S3 не относится к числу простых плотнейших упаковок; одна половина атомов металла в ней 6-, а другая — 7-координированная, 2/з атомов серы имеют КЧ 4, а Уз — КЧ 5. Структура Gd2S3 также сложна; одинаковое число атомов металла в ней имеют координационные числа 7 и 8 (одно- и двухшапочная тригональная призма), а все атомы серы 5-координи-рованные (у двух третей — квадратно-пирамидальная конфигурация, а у одной трети — тригонально-бипирамидальная).

В решетке Ce2S3 атомы церия занимают /э позиций атомов

металла структуры Th3P4, иначе говоря, 10— атомов Се размещены по 12 позициям в ячейке, содержащей 16 атомов серы. Поэтому формулу этой фазы предпочтительнее записывать как Ce2,68S4. В структуре Th3P4 координация атомов 8 : 6, коорди518 17. Сульфиды и оксосульфиды

17.1. Бинарные сульфиды металлов 519

национные полиэдры имеют форму додекаэдра с треугольными гранями н (искаженного) октаэдра (литература по этой структуре приведена в т. 1, разд. 5.1.2).

Изучение соединений M2S3 тяжелых лантаноидов осложнено существованием сульфидов M3S4 со структурой Th3P4, образуемых всеми элементами от La до Ей включительно, и тем обстоятельством, что эти фазы легко получаются из M2S3 удалением серы. Из-за такой взаимосвязи M2S3 н M3S4 возможен непрерывный переход от одной структуры к другой. Имеется, однако, интересное различие между сульфидами La и Се, с одной стороны, и сульфидами Sm и Ей — с другой. Параметры элементарной ячейки лантановой и цериевой фаз остаются почти постоянными в пределах области составов от M2,s8S4(M2S3) до M3S4, в то время как в аналогичном ряду в самариевой и евро-пиевой системах наблюдается их увеличение. Подобного возрастания параметров следует ожидать, если ионы М3+ заменяются более крупными ионами М2+. Это, по-видимому, означает, что в лантановом и цериевом соединениях ионы остаются в виде трехзарядных М3+ с делокализацией избыточных электронов, т. е. это (M3+)3S4(e), тогда как формула соединений самария и европия должна записываться как M2+M23+S4. Это согласуется с различием в относительной стабильности двух- и трехвалентного состояния у указанных элементов и с тем фактом, что Ce3S4 — вещество с хорошей металлической проводимостью, а Sm3S4 [14] — полупроводник. Аналогична разница в свойствах у CeS и SmS. Первый обладает металлической проводимостью и магнитным моментом, соответствующим Се^, и должен рассматриваться как Ce'+feJS2-, a SmS — полупроводник с магнитным моментом, соответствующим Sm^S2-. К структурному типу Ce2S3 относятся также Ac2S3, Pu2S3, Am2S3Литература. [1] Acta cryst, 1967, 23, 471. [2] Acta cryst., 1967, 23, 832. [3] Mineral. J. Japan., 1954, 1, 160. [4] Acta cryst., 1957, 10, 99. [5) Z. Anorg. allg. Chem., 1955, 279, 241; Acta cryst., 1963, 16, 946. [6] Acta cryst., 1Э62, 15, 1195. [7] Acta cryst., 1962, 15, 1198. [8] Proc. Acad. Sci. (USA), 1955, 41, 199. [9J J. Solid State Chem., 1970, 2, 6. [10] Inorg. Chem., 1964, 3, 1220. [11) Inorg. Chem., 1965, 4, 1760. [12] J. Solid State Chem., 1970, 2, 188. [13] Acta crvst., 1968, B24, 1102. [14] Acta cryst., 1978, B34, 2084.

17.1.7. Сульфиды индия. В кристаллохимии сульфидов индия помимо необычности формул двух из них есть еще несколько интересных моментов, а именно наличие связей металл — металл и стереохимкческое влияние неподеленноп электронной пары в моносульфиде. Выполнены структурные исследования InsS4 [1], InS [2], IneS7 [3] и In2S3 [4]; относительно In3S4 комментарии будут даны позднее.

Структура In5S4 кратко может быть описана как трехмерная сетка, построенная из тетраэдров In(S3In) с общими вер520 17. Сульфиды и оксосульфиды

17.1. Бинарные сульфиды металлов 521

17.1.8. Сульфиды хрома. Система Cr—S гораздо сложнее, чем это представлялось первоначально. Между составами CrS и Cr2S3 имеются три индивидуальные твердые фазы:

CrS моноклинный CrSo 97

Cr7S8 тригональный Cr0,aaS- -Cr„,87S

CrsS6 тригональный

Cr3S4 моноклинный Сго 79S-

Cr2S3 тригональный Сго.бэй

Cr2S3 ромбоэдрический

Во всех тригональных сульфидах хрома атом металла имеет в качестве ближайших соседей 6 атомов серы на расстояниях 2,42—2,46 А, но в этих кристаллах имеются также и связи Сг—Сг длиной приблизительно 2,80 А, т. е. эти вещества характеризуются наличием и ионных (Cr—S), и металлических связей.

Все перечисленные выше сульфиды, за исключением CrS [1], имеют структуры промежуточного характера между типом NiAs и типом С6 (Cdl2). Во всех сульфидах хрома, кроме Cr7Se, вакансии в чередующихся слоях атомов металла располагаются упорядоченно, в Cr7S8 —статистически. Доли занятых металлических позиций между плотноупакованными слоями в этих веществах

страница 173
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить мельницу для перца
купить домашний кинотеатр hi end
рекламные световые короба на авто
вентилятор vrd-280-46-5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)