химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

случае кубическая плотней-шая упаковка несколько деформирована. (Zr3S4— еще один пример сульфида такого типа.) Область гомогенности C03S4, если твердофазные образцы получены из расплава, имеет протяженность от Co3,4S4 до Co2.o6S4, т. е. включает в состав Co2S3; даже если последний синтезирован отжигом смеси кобальта, серы и флюса, то его структура ока-зывается дефектной шпинельной, так что Co2S3 связан с Co3S4 таким же образом, как Fe203 (кубический) с Fe304 [81.

Описаны четыре модификации А128з : а и В с дефектной сфалеритовой структурой, у (корундовая структура) и устойчивая при высоких давлениях тетрагональная форма с дефектной шпинельной структурой [9].

Уникальная структура Sc2S3 [10] может быть отнесена к ячейке, содержащей 48 кубически плотноупакованных атомов S, которая имеет следующие параметры: 2а, У2а и 3"1/2а, где а — параметр элементарной ячейки простой структуры NaCl, содержащей 4 кубически плотноупакованных аниона. Все атомы скандия занимают октаэдрические пустоты, так что структура относится к дефектной структуре типа NaCl с упорядоченными вакансиями. Каждый атом серы имеет 4 ближайших атома Nb в четырех из шести вершин октаэдра (^ыс-вершины вакантны), и искажение исходной структуры NaCl очень невелико; все углы между связями составляют 90±1,2°. Такова структура желтой стехиометрической модификации Sc2S3, обладающей полупроводниковыми свойствами. Имеется также черная нестехиометрическая форма Sc2S3, обладающая металлической проводимостью (Sc3+5+x(e)3xS32~); она также принадлежит к структурному типу NaCl с простой ромбоэдрической ячейкой (рис. 6.3, б, т. 1), содержащей, по-видимому, 1 Sc в

позиции (ООО), 0,37Sc в (4~ТГт) и 2S в ("Т1"т)- Ии~ формация по этой группе плотноупакованных структур суммируется в табл. 17.6.

Таблица 17.6. Сульфиды с кубической плотнейшей упаковкой атомов S

Занятые пустоты

Все 2/3 1/2

1/2

1/8

CeS

Sc2Ss

|3-In2S3

CO3S4 Co9S8 V-Ga2Ss

ZnS

Структура

(сверх1/12

1/8 1/2 1/3

NaCl

Дефектный NaCl Дефектная шпинель

структура) Шпинель

} 1/2

Интересно, что, хотя ScTe имеет, подобно ScS, структуру типа NaCl, плотная упаковка теллура в Sc2Te3 относится к типу ккгг (12-слойная) с чередующимися слоями октаэдрических металлических позиций, заполненных на одну треть (статистически) [11]. Та же последовательность слоев найдена в Fe3S4, где каждый четвертый слой октаэдрических позиций не занят. Информация о Cr3S4 и TI3S4 дана в разд. 17.1.9 и 17.1.11.

В отличие от Bi2S3 селенид и теллурид висмута имеют структуры, в которых металл занимает октаэдрические пустоты в плотнейшей упаковке атомов селена или теллура. Интересные примеры некоторых более сложных типов плотнейших упаковок

33*

Дефектный сфалерит (упорядоченный) /Сфалерит 1 Вюртцит

516 17. Сульфиды и оксосульфиды

17.1. Бинарные сульфиды металлов 517

найдены в Bi2Se3, Bi2Te2S, Bi2Te3 (последние два вещества известны и в виде минералов — тетрадимита и висмутита соответственно) и Bi3Se4. В Bi2Se3, Bi2Te2S и Bi2Te3 найдена 9-слонная последовательность кгг:

АсВАсВаСВаСьАСьА..., а в Bi3Se4— 12-слойная ккгг:

СаВсАВсАьСаВСаВСуАьСАьСа—, где А, В или С обозначают (разд. 4.1.5) слои серы, селена или теллура, а а, Ь или с—атомы висмута в октаэдрических позициях между слоями.

Последовательность кгг имеется и в Mo2S3 [12], но структура этой фазы не является слоистой, так как происходит частичное или полное заполнение октаэдрических позиций между всеми последующими парами (приблизительно) плотноупакованных слоев:

, 1 1

1 -j j" и т- ДMj Мц Мц

Заметное искажение относительно идеальной плотноупакован-ной структуры (в которой атомы металла были бы в центрах октаэдрических пустот) возникает из-за образования зигзагообразных цепей из связей металл — металл как в полностью, так и в наполовину занятых металлических слоях. Эти связи ненамного длиннее, чем в кристалле самого металла. В изоструктурном Nb2Se3 (и Ta2Se3) [13] взаимодействие металл — металл имеет место только в полностью занятых слоях, вероятно, из-за того, что у Nb и Та на один й'-электрон меньше, чем у Мо: между последовательными парами плотноупакованных слоев следующие:

Тип плотнейшей упаковки

Bi2Se3 Oil- 0 I 1 j [ кгг

Mo2S3 1 1

1 т т ? 1 ~2 Т кгг

Sc2Te3 'I - • 1 1 "з* ' 1 3 ккгг

Класс (3): структуры с более высокой координацией М. Здесь мы обсудим группу сесквисульфидов Y, La, 4f- и 5/-эле-ментов, в которых координационное число некоторых или всех атомов металла больше 6.

Наименьшие из редкоземельных ионов, Lu3+ и Yb3+, образуют 6-координированную корундовую структуру; следующие за ними металлы (Tm—Dy) — структуры типа Ho2S3, затем типа Gd2S3 и, наконец, типа Ce2S3 (табл. 17.7).

Таблица 17.7. Кристаллические структуры сесквисульфидов 4/-элементов [.Inorg. Chem., 1969, 8, 2069]

'(Lai Се Pr Nd Pm 5m Eu Gd Tb Du (Y) Ho Er Tm Yb Lu (Sc)

Структура Ce3S3 *- ipajtf высокого

Sc2S3 структура -Ho2S3

давления

корундовая структура

струк

страница 172
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колледж холодильные установки
свинка пеппа новогоднее шоу 2016 театр оперы и билета
Качели садовые Промсбытком Секвойя
паховая грыжа у мужчин стоимость операции в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)