химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

— s — s

I \

iP—Р ;

\

PdP?.

PdPS

•S—s s—S

TeSz (пирит) Pd52

ТгеЬ^марказит)

Для PdS2 описана фаза высокого давления [9], по-видимому, с менее растянутой пиритоподобной структурой.

Литература. [1] J. Chem. Phys., 1960, 33, 903. [2] Inorg. Chem., 1966, 5, 1296. [3] Acta cryst., 1957, 10, 764. [4) Mineral. J. Japan., 1957, 2, 90. (5] Acta Chem. Scand., 1969, 23, 3043. [6) Acta Chem. Scand., 1968, 22, 819. [71 Acta cryst., 1957, 10, 329. [8] Acta cryst., 1974, B30, 2565. [9) Inorg. Chem., 1969, 8, 1198.

17.1.6. Сульфиды M2S3 и M3S4. Структуры большинства известных сесквисульфидов могут быть распределены по трем классам в соответствии с координационными числами металлов: 1) 3; 2) 4 и (или) 6; 3) больше 6 (табл. 17.5).

Под эту простую классификацию не попадают Sn2S3 и Rh2S3. В Sn2S3 [1] двойные рутильные цепи (как в МШСёСЬ) состава SnIVS3 объединяются через атомы Sn (II). В октаэдре Sn(IV) расстояния Sn—S лежат в интервале от 2,50 до 2,61 А (среднее 2,56 A), a Sn(II) имеет 2 соседних атома серы на расстоянии 2,64 А и один — на расстоянии 2,74 А (в среднем 2,67 A). Rh2S3 (и изоструктурный с ним Ir2S3) [2] построен из пар октаэдров с общими гранями, которые объединяются в трехмерный каркас дальнейшим обобщением атомов серы, так что в итоге получается структура с координацией 6:4 (искаженная октаэдрнческая или тетраэдрическая). Эта структура имеет очевидное сходство с корундовой. Кратчайшее расстояние Rh—Rh (3,2 А) свидетельствует об отсутствии связей металл — металл.

Таблица 17.5. Кристаллические структуры сесквисульфидов M2S3 и родственных им соединений

Класс (1). Характерны структуры М2Х3 с координационным числом металла, равным 3 (см., однако, текст): структура (слоистая) As2S3 Структура (цепочечная) Sb2S3: Bi2S3, Th2S3, U2S3, Np2S3

Класс (2). Структуры с плотной упаковкой атомов S и координационным числом металла 4 или 6

Координация М Гексагональная плотная упаковка Кубическая плотная упаковка Более сложные последовательности

Тетраэдрическая Неупорядоченный вюртцнт (AI2S3, fiGa2S3)

Вюртцит с упорядоченными дефектами (a-Ga2S3) Неупорядоченный сфалерит (Y-Ga2S3)

Тетраэдрическая и октаэдрнческая а- и p-In2S3 (см. табл. 17.6)

Октаэдрнческая Сверхструктура типа NiAs

(CrES3) Корундовая структура

(A12S3) Тип NaCl с упорядоченными дефектами (Sc2S3) Mo2S3 Bi2Se3 Bi2Te3 Sc2Te3

Другие октаэдрические структуры: Rh2S3

Класс (3). Структуры с более высокой координацией М:

6 и 7: Ho2S3

7 и 8: GdjS3

Класс (1): структуры M2S3 с 3-координированным M. Можно было ожидать, что некоторые простейшие структуры сульфидов M2S3 будут найдены среди соединений элементов V группы. Как это ни странно, у фосфора нет сульфида P2S3 (или P4S6), хотя он образует 4 сульфида других составов (разд. 19.8). As2S3 имеет простую слоистую структуру [3] (разд. 20.5), а строение Sb2S3 (рис. 20.13) гораздо сложнее. Оно было подтверждено более поздним исследованием изо-структурного с ним Sb2Se3 [4].

Класс (2): структуры с плотноупакованными атомами S. В кристаллах этого класса атомы металла занимают тетраэдрические и (или) октаэдрические пустоты в плотнейшей упа33 —985

8: Ce2S3 (La2S3, Ac2S3, Pu2S3, Am2S3)

514 17. Сульфиды и оксосульфиды

17.1. Бинарные сульфиды металлов 515

ковке из атомов серы. Сульфиды данной группы, за исключением одной модификации AI2S3, относящейся к корундовому типу, обладают структурами, не типичными для М2Х3, а дефектными, т. е. структурами, характерными для MX (сфалерптовымн, вюртцитовыми, типа NiAs, NaCl), в которых отсутствует Уз атомов металла, или шпинельными М'М"2Х4 типа М'2/зМ"2Х4. В структурах некоторых соединений размещение вакансий произвольное, в других — упорядоченное.

Структуры ряда сульфидов связаны между собой следующим образом. Исходный кубический сфалернтовый блок, длина ребра которого равна удвоенной величине параметра элементарной ячейки (рис. 3.35, б, т. 1), содержит 32 кубически плот-ноупакованных атома серы. Произвольное удаление из этого блока одной трети металлических атомов дает структуру Y-Ga2S3 [5], в которой в среднем занято 211/3 тетраэдрических пустот. (При температурах выше 550°С Ga2S3 (6-модифика-ция) имеет неупорядоченную вюртцитовую структуру.) В C09S5 [6] атомы металла занимают то же число тетраэдрических пустот (32), что и в ZnS, но, во-первых, отличается выбор этих 32 пустот, во-вторых, в сульфиде кобальта заняты еще и октаэдрические позиции. Соседями атома кобальта, расположенного в тетраэдрической положении, являются 1 S на расстоянии 2,13 А и 3 S на расстоянии 2,21 А, а также еще ЗСо на расстоянии 2,50 А (точно таком же, как длина связи Со—Со в кристалле самого металла). В ТДп^З^-аналогичной фазе в системе Rh—S [7] связи металл — металл даже короче (2,59 А), чем в кристалле металла (2,69 А).

Если в ансамбле 32 кубически плотноупакованных атомов серы подходящим образом заняты 8 тетраэдрических и 16 октаэдрических пустот, то возникает шпинельная структура. Такое строение имеет C03S4, хотя в этом

страница 171
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
видеопроектор напрокат
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы на второй этаж фото - цена ниже, качество выше!
кресло ch 868
Вся техника в KNSneva.ru Asus PB279Q цена - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)