химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

руктуру. Все три минерала— кобальтит CoAsS, герсдорфит NiAsS, ульманнит NiSbS — имеют структуру, явно близко связанную с пиритовой. Имеются три простые возможности изменения структуры: 1) на место-каждой группы S2 в пирите становится группа As—S(Sb—S); 2) половина групп S2 заменяется группами As2(Sb2); 3) реализуется хаотическое размещение серы и мышьяка (сурьмы) в пиритных позициях серы.

Первоначально для всех трех соединений предполагалась, структура (1), но по результатам более позднего исследования [3] им приписаны следующие структуры: CoAsS — (2); NiAsS—(3); NiSbS—(1). Представляется, что наибольшего-доверия заслуживает последняя работа по CoAsS, в которой было показано, что его на первый взгляд кубическая решетка в действительности является полисинтетическим двойником моноклинной решетки, и не исключено, что и другие структуры этого семейства на самом деле — сверхструктуры более низкой симметрии. Как результат разницы в длинах связей между Ni—Sb (2,57 А) и Ni—S (2,34 А) симметрия NiSbS понижает? 510 17. Сульфиды и оксосульфиды

17.1. Бинарные сульфиды металлов 51Е

ся до энантиоморфного кристаллического класса 23; для одного соединения была определена абсолютная структура [4].

Нормальная марь-аз итовая структура

Сжатая маркази-товая структура {тип лёллингита) [51

В марказитовон структуре кристаллизуется только один дисульфид (FeS2), но к этому классу принадлежит целый ряд других халькогенидов, а также пниктидов. Кристаллохимиче-ски эти соединения подразделяются на две группы, отличающиеся Друг от друга совершенно различным отношением параметров ромбической элементарной ячейки, причем, по-видимому, отсутствуют случаи, где это отношение имеет промежуточные значения; различие в характере связывания, приводящее к этим двум типам марказитовой структуры, пока еще не понятно.

с/а с/Ь Примеры

0,74 0,62 FeS2

FeSe2, CoSe, B-NiAs2

FeTe2, CoTe2, NiSb2

0,55 0,48 CrSb2, FeP2, RuP2

FeAs2, RuAs2

FeSb2, RuSb2

OsP2, OsAs2, OsSb2

В противоположность платине, которая образует только PtS и PtS2 (структура типа Cdl2), палладий образует разнообразные сульфиды, селениды и теллуриды [6]; среди сульфидов известны Pd4S, Pd3S, Pd2]2S, PdS и PdS2. Некоторые из них являются высокотемпературными фазами, например Pd3S, который может быть закален, но при медленном охлаждении превращается в смесь Pd2]2S + Pd4S. Как Pd3S, так и Pd4S являются фазами типа интерметаллидов с высокими координационными числами у Pd:

компланарные связи с группами S2 (Se2), как это показано на рис. 17.5, а. С этой структурой сравнима кристаллическая структура CuF2 с координацией (4 + 2), которая выводится дО> некоторой степени аналогичным образом из рутильной структуРиС. 17.5. а—кристаллическая структура PdS2. Большие незаштрнхованкые' Кружки обозначают атомы S; б — отдельный слон PdPS.

ры с октаэдрической координацией. В описанных соединениях найдены следующие межатомные расстояния:

Pd3S:

Pd,: Pdn:

2S-)-10Pd 2 S+7Pd

Pd.S:

Pd

2S 10 Pd

PdS2: PdSe2:

Pd—4 S Pd—2 S Pd—4 Se Pd—2 Se

2,30 Л 3,28 A 2,44 Л 3,25 A

S-S

Se—Se

2,13 A 2,36 A

В то время как RhS2 и RhSe2, имеют обычную пиритовую структуру, в случае PdS2 и PdSe2 реализуется очень интересный ее вариант [7], который возникает в результате растяжения этой кристаллической структуры вдоль одного направления так, что у палладия оказывается четыре ближайших и два более удаленных соседних атома S(Se) вместо октаэдрической группы из шести равноудаленных соседей. Альтернативно строение PdS2(Se2) может быть описано в виде слоистой структуры, где слой состоит из атомов Pd, образующих по четыре

Система связей внутри слоя PdS2 яснее видна на проекции.: одного из таких слоев, показанной на рис. 1.8 (т. 1). Слон этого вида можно обнаружить также в структурах PdPS [8], PdP2, марказите и пирите. В пирите они накладываются так, что М образует сильные связи с атомами серы верхнего и нижнего слоев, завершая тем самым октаэдрическую координацию; в PdS2 межслоевые связи слабы. В PdPS половина атомов серы замещена атомами фосфора (рис. 17.5, б), каждый из которых образует (четвертую) связь с атомом фосфора соседнего слоя, формируя тем самым двойной слой. Если все неметаллические атомы являются атомами фосфора и если они образуют

Д12 17. Сульфиды и оксосульфиды

17.1. Бинарные сульфиды металлов 513

s — S

| ^Pd :р —S^S

s— sг

Pd'

свои четвертые связи с такими же атомами выше- и нижележащих слоев, то возникает трехмерная структура, в которой имеются цепочки атомов фосфора, как показано на рис. 3.43 (т. 1). Эти пентагональные слои могут соединяться также с образованием октаэдров МХв с общими ребрами; при этом возникает дополнительное взаимодействие между атомами металла. Такая ситуация имеет место в марказитовой структуре. Все эти особенности взаимосвязи рассмотренных структур можно пояснить с помощью нижеследующей диаграммы (предполагается, что слои расположены почти перпендикулярно плоскости страницы).

\ I „

s—s—м

l/l - M

страница 170
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/avtomobili_klassa_komfort/
аксессуары для гриля купить
шкаф управления приточго-вытяжнй

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)