химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

hem, 1970, 9, 2264

Acta cryst, 1975, B31, 906

Inorg. Chem., 1973, 12, 1717

Inorg. Chem,, 1974, 13, 1690

Inorg. Chem, 1974, 13, 780

Inorg. Chem, 1973, 12, 1717

Inorg. Chem, 1974, 13, 775

Science, 1971, 173, 1238

Inorg. Chem, 1976, 15, 2718

Angew. Chem, 1978, 17, 356

Anorg. Chem, 1972, 11, 1124

I. Mol. Spectr, 1968, 26, 410

I. Chem. Phys, 1978, 59, 453 (дифракция нейтронов)

J. Chem. Phys. 1971 55. 1505

Inorg. Chem, 1969, 8, 326

J. Am. Chem. Soc, 1963,

85, 817 J. Chem. Phys, 1970, 52,

812 (дифр. электронов)

4'

8.8. Ксенонсодержащие анионы 53

8.8. Ксенонсодержащие анионы

Описаны соединения, содержащие два типа фторидных анионов. При взаимодействии XeFe с фторидами щелочных металлов (за исключением LiF) получаются соли, содержащие ион XeF7~. При термическом разложении этих солей образуются XeFe6 и M2XeF8. Строение аниона XeF82_ исследовано в соединении (NO)2+(XeF8)2_, которое получено из 2 NOF и XeF6. АниХе' 2,23A . , ч /|\ 2МА 71

Au

ные также с одной группой AuFe; Хе образует 5 связей длиной 1,84 А, одну — 2,23, одну 2,64 и две 3,40 А. Вопрос о заряде иона Xe2Fn+ все же остается спорным. Заметим, что предположение о присутствии ксенона в степени окисления VI заставляет считать, что золото находится в степени окисления V (разд. 25.1).

он имеет конфигурацию слегка искаженной квадратной антипризмы; средние значения расстояний Хе—F до атомов F, лежащих в вершинах двух квадратных граней, равны Хе—4F 1,96 А и Хе—4F 2,08 А.

В солях рубидия и цезия состава М9(Хе03С12)4С1 линейный анион представляет особый интерес как первый пример соединения со связями Хе—О, устойчивый при обычной температуО ? о

СЧ|/

о I о

С1

\ I/

N.. 0 /ХГ\ о /

С1 | V I С1

о X1 /

о I о а

54

Водород. Благородные газы

8.10. Оксофториды и KXeQ3F 55

ре. В ионе (Хе03С12)л2"~ осуществляется почти линейная мос-тиковая связь между искаженно октаэдрическими группами Хе03С13; длины связей равны Хе—О 1,77 А, Хе—С1 2,96 А.

8.9. Оксиды и оксоанионы

Расстояние М—О. А

Триоксид ксенона образует бесцветные кристаллы, устойчивые в атмосфере сухого воздуха; во влажном воздухе они расплываются; соединение чрезвычайно взрывчато. По кристаллическому строению оно сходно с а-НЮ3 (Хе03 изоэлектронен иону Юз-), за исключением, разумеется, того обстоятельства, что з нем отсутствуют водородные связи:

1,76 1,82

103 97

Угол О—М—О. град

ХеОз

ю,8.10. Оксофториды и KXe03F

Известно три оксофторида ксенона. XeOF4 — бесцветная жидкость, получаемая при взаимодействии Хе03 и XeF6, проявляет сходную с фторидами галогенов способность давать комплексные соединения типа CsF-XeOF4 и XeOF4-2SbF5. Согласно результатам исследований микроволновых спектров, молекула имеет конфигурацию квадратной пирамиды с атомом Хе, расположенным приблизительно в центре основания, т. е. это почти такая же структура, как у XeF5~, где один F заменен на О.

При действии Хе03 на XeOF4 образуется Xe02F2. По молекулярной структуре он сходен с I02F2~, т. е. это тригональная бипирамнда, в которой одну из экваториальных позиций занимает неподеленная электронная пара (или линейная молекула XeF2 плюс два экваториальных атома О; рис. 8.14). Углы между связями составляют О—Хе—О 105,7", F—Хе—F 174,7°. Две более слабые дополнительные экваториальные связи Хе—О (2,81 А) каждого атома Хе приводят к формированию псевдо-октаэдрического слоя (такого же типа, как в SnF4).

Очень неустойчивый оксофторид ксенона(VIII) Xe03F2 изучался спектроскопически (изоляция в матрице). Ему приписана симметрия D3h.

К этим оксофторидам тесно примыкает соль состава K(Xe03F), получаемая взаимодействием KF и раствора Хе03. В кристаллах этого соединения имеются пирамидальные группы Хе03 того же строения, что и исходные молекулы Хе03:

Расстояние Хе—О, А Угол О—Хе—О, град

KXe03F 1,77 100

Хе03 1,76 103

Для сравнения

ю,- 1,82 (1—0) 97(0—1—0)

Группы Х03 через мостиковые атомы F соединены в бесконечные цепи состава Xe03F (рис. 8.14). Связи Хе—F неравноценны по длине (2,36 и 2,48 А), причем обе значительно длиннее, чем в XeF4 или XeF6 (1,95—2,0 А), но существенно короче, чем можно было бы ожидать при чисто ионном или вандерва-альсовом взаимодействии (~3,5 А). Пять связей атома ксенона, три обычные связи Хе—О и две слабые связи Хе—F направлены к пяти вершинам октаэдра.

56 8. Водород. Благородные газы

8.11. Соединения криптона

9. ГАЛОГЕНЫ.

БИНАРНЫЕ ГАЛОГЕНИДЫ

По данным спектроскопических методов (ИК и КР) и электронографии, молекула KrF2 имеет линейное строение. Этот фторид образует аддукты, в которых присутствуют ионы KrF+ и Kr2F3+ (данные ЯМР 19F и КР-спектроскопии). Первый из упомянутых ионов содержится в KrF(AsF6) и KrF(Sb2Fn), второй—в Kr2F3(AsF6) и Kr2F3(SbF6).

Детали строения соединений благородных газов, а также ссылки на литературу приведены в табл. 8.6.

9.1. Введение

В каждой группе периодической системы элементов первый ее член характеризуется наличием у атома только че

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы и обучение autocad, enggeo в москве
Citizen EW1264-50A
Газовые котлы Baxi ECO Compact 1.24 F
президентский оркестр. в мире симфонических чудес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)