химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

Термин «интеркалаты» применяется к твердым фазам, образующимся при введении «чужеродных» ионов, атомов или молекул в пространство между слоями в кристаллической структуре, устойчивой и в отсутствие интер-калируемого материала. Соединения такого рода известны уже давно: некоторые из них стехпометричны (как, например, фазы, образованные щелочными металлами и графитом, разд. 21.4.4, т. 3), тогда как другие имеют широкие области составов (например, гидратированныеглиняные минералы). Подобные соединения на основе дисульфидов NbS2 и TaS2 привлекли к себе в последние годы пристальное внимание из-за их физических свойств. Эти два сульфида и их интеркалаты являются металлическими сверхпроводниками. С геометрических позиций эти комплексы могут быть разделены на два класса: комплексы, в которых между слоями размещаются только простые (одиночные) атомы (ионы) без заметного воздействия на расстояние слой — слой, и комплексы, в которых это расстояние существенно возрастает из-за внедрения объемистых «чужеродных» молекул (ионов).

Между слоями S—М—S в NbS2 и TaS2 имеются вакантные октаэдрические (и тетраэдрические) пустоты, которые могут быть заняты «чужеродными» атомами различного размера, например Li, Ag, Си ИЛИ каким-либо З^-металлом, или дополнительными атомами Nb (Та). В последнем случае будет иметь место просто образование сульфида промежуточного состава между MS2 и MS с атомами М как в октаэдрической, так и тригонально-призматической координации. Системы Mj;NbS2 и MxTaS2, содержащие атомы второго металла, формируют разные типы фаз. Например, в соединениях MxNbS2, где М = Си или Ag, инородные атомы занимают тетраэдрические позиции в 2НрСтруктуре NbS2, в то время как ЗЙ-атомы размещаются упорядочение и создают сверхструктуры типа 2Н2 состава M|/3NbS2 и Mi/4NbS2 [1]. Получено много соединений, в которых межслойное размещение молекул и (или) ионов приводит к увеличению, иногда весьма значительному, пространства между слоями. В одной из групп таких соединений межслоевое пространство возрастает от 6 до 9 или 12 А при введении одиночного или двойного слоя гидратированных ионов Na+ или К+. В этих соединениях, получаемых с помощью катодного или химического восстановления MS2 в электролитах, электроны принимаются зоной проводимости слоя MS2, как, например, в K+o.5(H20)0j5(TaS2)-0'5 [2]. Значительно большие межслоевые расстояния найдены в интеркалатах, содержащих чрезвычайно широкий круг неорганических или органических молекул (ионов): от NH3 и N2H4 до алифатических и ароматических аминов. Многие, а быть может, и все из этих комплексов являются стехиометрическими соединениями, например NbS2(C6H5NH3+) и TaS2(C5H5NH+) (TaS2)i/2 [3].

S08 17. Сульфиды и оксосульфиды

Литература. [11 J. Solid State Chem., 1971, 3, 154. [21 J. Solid State Chem... 1980, 34, 97, 253. [3] Science, 1970, 168, 568; 1971, 174, 493.

Пиритовая и марказитовая структуры. Пиритовая и марка-зитовая структуры, получившие свое наименование от названий двух модификаций FeS2, содержат дискретные Эг-группы, в которых связь го.меополярна, а расстояния S—S составляют 2,17 А и 2,21 А соответственно. Геометрически пиритовая структура тесно связана со структурой NaCl: центры групп S2 и

атомы Fe занимают соответственно позиции Na+ и С1~ в решетке NaCl. Каждый атом железа расположен в центре октаэдра из шести атомов серы, а координация последней — тетраэдрическая (S + 3 Fe). Те же координационные числа имеют атомы и в марказитовой структуре, которая производится из структуры типа рутила путем поворота цепей октаэдров с общими ребрами так, что атомы серы различных цепей оказываются сближенными до расстояния 2,21 А, как показано на рис. 6.5 (т. 1). Обе структуры представлены на рис. 17.4, а более подробное их описание дано в гл. 6 (т. 1): пиритовой структуры в разд. 6.1, а марказитовой — в разд. 6.3.

Интересные изменения расстояний S—S и М—S наблюдаются в ряду дисульфидов Зй-элементов с пиритовой структурой; разница в этих расстояниях коррелирует с числом е^-электронов [1].

Аномальные значения расстояний в MnS2 связаны со стабильностью заполненного наполовину Зс!-елоя. Сульфид меди состава CuSi,?, имеющий пиритовую структуру, был приготовлен из ковеллита (CuS) » серы под высоким давлением при температуре 350°С и выше [2].

Подобно тому как в структуре NiAs помимо сульфидов, сс-ленидов и теллуридов кристаллизуются некоторые арсениды, стибиды и т. д., в структуре пирита кристаллизуются соединения типа PdAs2, PdSb2 (но не PdP2), PtP2, PtAs2 и PtSb2. Кроме того, вместо групп S2 или As2 могут быть смешанные группы типа AsS или SbS; существует целый ряд таких соединений, структурно связанных с марказитом и пиритом, но с симметрией, более низкой, чем у прототипа, вследствие замены симметричных групп S2 и As2 группой типа AsS. Так, FeS2 и PtAs2 имеют пиритовую структуру, a NiSbS — связанную с ней, но менее симметричную структуру. Аналогично FeS2 и FeAs2 имеют марказитовую структуру, a FeAsS, FeSbS — связанную с ней менее симметричную (арсенопиритовую) ст

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение вещей москва цены
аренда большого проектора
автосигнализации с обратной связью цены
купить черные розы в корзине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)