химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

tS [6] представлена на рис. 17.3. Каждый атом платины образует четыре компланарные, а каждый атом серы — четыре тетраэдрические связи. Валентные углы в этом соединении (и изоструктурных с ним РЮ и PdO) не точно равны 90° для Pt и 109,5° для серы, так как их величины являются «компромиссными»: значение угла а (97,5°) (рис. 17.3) в плоской цепи является промежуточным, между требуемым для квадратной координации платины (90°) и тетраэдрической координации серы (109,5°). Соответственно этому у платины два угла равны 82,5°, а два — 97,5°, а у серы — два угла по 97,5° и четыре по 115°. В PdS [7] координация двух: видов атомов аналогична рассмотренной, но структура в целом не столь регулярна.

Литература. ГП J. Am. Chem. Soc., 1978, 100, 2553. [2] Z. Kristallogr., 1958, 361, 94. [3] Science, 1970, 167, 621. [4] Acta cryst., 1971, B27, 1864; 1979, B35, 722.

[5] Acta cryst., 1975, В31, 2759. f6] Mineral. Mag. (and J. Mineral. Soc.), 1932, 23, 188. [7] Z. Kristallogr., 1937, 96, 203.

17.1.4. Дисульфиды. Дисульфиды образуются элементами IV группы периодической системы, а также многими переходными элементами. Структуры GeS2 и SnS2 рассматриваются в т. 3. гл. 26. PbS2 синтезирован под давлением (см. там же). Лантан и 4/-металлы образуют сульфиды типа MS* с х= = 1,7—2,0 для La и легких лантаноидов и с х=1,7—1,8 для

Таблица 17.4. Кристаллические структуры дисульфидов3

Ti V Сг МП Fe Со N1 Си Zn

с — — р Р/М Р Р рб рб

Zr Nb м,- Тс Ru Rh Pd Ag Cd

С \V» \ Г- Р Р PdS2 рб

HF Та W Ре Os 1г Pt

ст Св W W Р рг С

И С — структура СоГг(Сб): W — структура (ИЛИ ПОЛИТИП) M0S2; М — марказнтная стру;;"... г ~: Р — структура пирита.

^ Синтезирован под давлением [Inorg. Chem., 1968, 7, 220S1.

в Имеется также структура с более сложной последовательностью слоев.

г С катнонными вакансиями при атмосферном давлении; при давлении 60 кбар — две различные пирнтоподобные структуры [Inorg. Chem., 1968, 7, 389).

тяжелых 4/-элементов [1]. Структура LaS2 упоминалась в разд. 16.9.2. BiS2 известен как фаза, стабильная только при высоком давлении [2]. Большинство дисульфидов переходных металлов обладают либо слоистой, либо марказитной (или ипритной) структурой (табл. 17.4) в противоположность существенно ионным кристаллам типа рутила, характерным для соответствующих диоксидов.

Сложные структуры подразделяются на два основных вида: с октаэдрической или тригонально-призматической координацией атомов металла. Наиболее простыми примерами первой группы являются структуры TiS2, ZrS2, TaS2 и PtS2 (тип Cdl2-C6). Здесь, как и в случае галогенидов кадмия, найдены политипы; например, уже показано, что TiS2 обладает поли-типными формами 4Н, 8Н, ЮН, 12Н, 12R, 24R, 48R [3] (номенклатура в соответствии с табл. 4.2, т. 1). Известны две искаженные формы структуры типа С6, в которых имеются короткие расстояния металл — металл, указывающие на наличие

506 17. Сульфиды и оксосульфиды

17.1. Бинарные сульфиды металлов 507

межметаллических связей. В одной из них (структура WTe2 и высокотемпературная модификация МоТе2 [3]) атомы металла! смещаются из центров октаэдров, что приводит к возникновению гофрированных слоев и двух коротких расстояний М—М, (ср. с 8-кратной координацией в NiAs), например:

WTe W—2 W 2.86 А

2 W—6 Те 2,71—2,82 А

В ReSe2 [5] смещение Re из центров октаэдров обусловливает сближение трех ближайших атомов металла до расстояний 2,65—3,07 А, сопоставимых с длиной связи (2,75 А) в металлическом кристалле.

Структуры, в которых осуществляется тригонально-призма^-тическая координация атомов металла, содержат пары смежных слоев серы, которые накладываются друг на друга без. смещения (и поэтому не являются плотноупакованными), на мультиплетные слои S—М—S укладываются точно так же, как простые в обычной последовательности плотнейшей упаковки. Наиболее простые структуры такого вида иллюстрируются на рис. 4.11 (т. 1), на котором использована такая же номенклатура, как для политипов слюды; цифры указывают число составных слоев (S—М—S) в повторяющейся единице. Примерами могут служить:

2Hi(C7): MoSj (молибденит), WS2, MoSe2, WSe2, низкотемпературный MoTe2 [4)

2Н2: гексагональный NbS2 (61

3R: ромбоэдрический MoS2 [71, NbS2 [8], TaS2, \VS2, ReS:

Проекция слоя в структурах, представленных на рис. 4.11, изображена на рис. 4.9, б (т. 1). Как уже отмечалось в гл. 4, были найдены некоторые халькогениды с такой последовательностью слоев, в которой осуществляются и октаэдрнческая, и тригонально-призматическая координация атомов М (например, TaS2 и TaSe2 [9]; в работе [10] обсуждается классификация таких структур).

Литература. [1] Inorg. Chem., 1970, 9, 1084. [2] Inorg. Chem., 1964, 3, 1041. [3] Acta cryst., 1976, B32, 1302. [41 Acta cryst., 1966, 20, 268, [5] Acta Chem. Scand., 1965, 19, 79. [6) Nature, 1960, 185, 376. [71 Schweiz. mineral, petrogr. Mitteil., 1964, 44, 105. [8] Acta cryst., 1974, B30, 551. [9] Acta Chem. Scand., 1967, 21, 513. flO] Acta cryst., 1965, 18, 31.

17.1.5. Интеркалаты .

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда презентационного оборудования для конференций
Рекомендуем компанию Ренесанс - прямая лестница - продажа, доставка, монтаж.
кресло метро
Предлагаем приобрести в КНС Нева асус моноблок - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)