химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

фидах Zr^iSs и Zr9S2 [8] также в существенной степени образованы металлическими атомами.) Hf2S [9] в отличие от Zr2S и Ti2S имеет структуру типа анти-2Н2 (гексагонального NbS2), которая уже была описана в гл. 4 (т. 1). В Hf2S сера имеет в каждом слое ?6 соседних атомов гафния (тригональная призма), в то время жак у металла реализуется конфигурация, формируемая 3 атомами серы (на расстоянии 2,63 А) данного слоя и 3 атомами гафния (на расстоянии 3,06 А) соседнего слоя. Это соединение обладает диамагнитными свойствами и металлической проводимостью; если по уравнению Полинга рассчитать в нем усилие связей (разд. 29.3, т. 3) с учетом шести слабых связей Hf—Hf (3,37А), то для гафния суммарное усилие связей окажется, близким к валентности 4:

Число связей Связь Длина связи, А Порядок связи

3 HF—S 2,63 °'56 1 общий

3 Hf—Hf 3,06 0.50 4708

б Hf—Hf 3,37 0,15 1

(в предположении что все 5й2$2-электроны использованы для; образования связей Hf—S и Hf—Hf).

Литература. [1] Z. anorg. allg. Chem., 1977, 429, 118. [2] J. Solid State Chem.,. 1970, 2, 309. [3]Compt. rend. (Paris), 1966, B263, 1327. [4] Acta cryst., 1967. 23, 77. [61 Materials Res. Bull., 1967, 2, 1087. [6] Acta Chem. Scand., 1966, 20, 2393. [7] Acta cryst., 1974, B30, 427. [8] Acta cryst., 1972, B28, 1399. [9] Z. Kristallogr., 1966, 123, 133.

17.1.3. Моносульфиды. Моносульфиды представлены во всех введенных выше группах «а», «б» и «в». MgS и сульфиды щелочноземельных металлов образуют ионные кристаллы, однако тот же тип структуры (NaCl) реализуется и в случае MnS (но больше ни у каких других моносульфидов З^-элементов), а также у соединений 4f- и 5/-элементов. Это свидетельствует о том, что геометрическое сходство структур не означает сходства в характере связей; подтверждением тому — серебристо-окрашенный PbS и металлический золотистый цвет LaS. Моносульфиды переходных металлов (группа «б») рассматриваются: немного позднее.

Из элементов Б-подгрупп периодической системы моносульфиды (группа «в») образуются у следующих металлов: Си; Zn,. Cd и Hg; Ga, In и TI; Ge, Sn и РЬ. Детали структуры, характерные только для единичных сульфидов (CuS, гексагональный'. HgS, GaS, InS и T1S), приводятся в гл. 25 и 26 (т. 3). Соединения со сфалеритной и вюртцитной структурой перечислены в табл. 17.1.

Монохалькогениды металлов IVB-групп представлены в. табл. 17.2. Характерные для соединения германия и олова: (табл. 17.2) структурные типы мышьяка и черной модификаций' фосфора являются слоистыми; металл в них образует только-три сильные связи, формирующие гофрированные варианты.

32*

?500 17. Сульфиды и оксосульфиды

17.1. Бинарные сульфиды металлов 501

простой гексагональной сетки, как это было объяснено в гл. 3 (т. 1). Более детально сульфиды Б-подгрупп II—IV групп рассматриваются в гл. 26 (т. 3).

ми М в октаэдрических пустотах, поэтому атом X имеет 6 соседних атомов М, расположенных в вершинах тригональной призмы. Непосредственными соседями атома никеля являются 6 октаэдрически размещенных атомов мышьяка (на расстоянии 2,43 А), но кроме них на расстоянии, достаточно близком для образования связей (2,52 А), оказываются еще два атома Ni,

4J мп jТаблица 17.3. Структуры моиосульфидов переходных металлов1

Ni i Си

Моносульфиды переходных металлов. Имеющаяся информация о кристаллических структурах моносульфидов переходных металлов обобщена в табл. 17.3, по поводу которой можно отметить следующее:

1. Моносульфиды Ti, V, Fe, Со и Ni в отличие от оксидов этих металлов (принадлежащих структурному типу NaCl) кристаллизуются в структуре типа NiAs.

2. Несколько своеобразно поведение соединений марганца, имеющего наполовину заполненную Зй-оболочку (йъ).

3. Моносульфиды металлов с?(Сг") и rf (Cu") имеют особые, присущие только им структуры. Сульфид хрома будет описан несколько позже в этой главе. Структура CuS (ковеллит) представляется совершенно необъяснимой, если считать, что это соединение Си"; в действительности же система Си—S чрезвычайно сложна; она обсуждается в гл. 25 (т. 3).

4. В PdS и PtS атомы металла образуют по 4 пленарные связи; структура PdS гораздо менее симметрична по сравнению со структурой PtS, которая описывается ниже.

Структура арсенида никеля. Наиболее часто встречающимся типом структуры рассматриваемых веществ является структура NiAs (рис. 17.1), которая характерна также для многих других фаз MX, где М — переходный металл, а X — один из элементов Б-подгрупп IV—V групп (Sn, As, Sb, Bi, S, Se, Те). Как уже отмечалось в гл. 4 (т. 1), эта структура представляет собой гексагональную плотнейшую упаковку атомов X с атома

стриктура NaCl

структуры типа NiAs

структура вюртцита

а Жирным шрифтом отмечены структуры простых соединений MS, для которых ссылки ка литературу даны в тексте.

^ Также миллеритная структура (координация 5:5).

в В более раннем исследовании [1! для этой фазы приводилась тетрагональная структура типа искаженной NaCl. Это не подтверждено более поздними работами [2, 3). в которых установлена кубичес

страница 166
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить акб samsung на гироскутер
сковородки из нержавеющей стали
имэйджин драгонс туры 2017
https://wizardfrost.ru/remont_model_92.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)