химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

типа Cdl2) SnS2 (структура типа Cdl2)

PbS2 (стабилей только под давлением, см. т. 3, разд. 26.7)

гов среди оксидных соединении; это преимущественно различные слоистые фазы типа NiAs, пирита и марказита. (Отметим, однако, ппритоподобные пероксиды Z11O2 и Cd02, т. 1„ разд. 6.1, п диоксид натрия Na02 как с пиритовой, так и мар-казнтовой структурами.) Далее, многие сульфиды, особенно переходных металлов, демонстрируют определенное сходство с пнтерметаллическими соединениями, во-первых, по своему формульному составу, где металлы оказываются не в обычных для них валентных состояниях, как, например, в CogSs, Pd4S, TiS» 11 т. д., во-вторых, по наличию областей переменного состава и, наконец, по физическим свойствам — металлическому блеску, отражательным характеристикам и электронной проводимости. В кристаллах многих сульфидов переходных металлов наряду со связями М—S имеются связи металл—металл, как, например, в моносульфидах со структурой NiAs (см. ниже), в «кластерных» соединениях молибдена и во многих сульфидах, богатых металлом, таких, как ffi2S, Ta2S, Pd4S и Ta^S. Структуры этих соединений будут описаны позднее, а в качестве простой иллюстрации фаз со значительным взаимодействием металлических атомов может служить Ni3S2, упомянутый в гл. 4 как пример структуры с почти ОЦК-упаковкой атомов серы, в которой часть (искаженных) тетраэдрических пустот занимают атомы никеля. Сходство с интерметаллическими фазами еще более ощутимо в случае некоторых селенидов и теллуридов; чтобы проиллюстрировать это положение, далее будут описаны структуры СоТе и СоТе2.

Сульфиды и оксиды многих металлов групп «б» и «в» различаются по стехиометрическому составу, например не существует сульфидного аналога РЬз04 или кислородного аналога FeS2. В тех случаях, когда оксиды и сульфиды одинакового состава все же существуют, их структуры обычно совершение» различны, как, например, у нижеследующих пар: СиО и CuS, Cu20 и Cu2S; NiO и NiS, РЬО и PbS. Многие системы металл — сера, подобно системам металл—кислород, оказываются неожиданно сложными, как это будет показано ниже для сульфидов In, Cr, Ti, V, Nb и Та. Небольшие специальные разделы будут посвящены некоторым группам сульфидов, имеющих специфические структурные особенности или физические свойства, представляющие особый интерес, а именно: интеркалированные, кластерные соединения и бесконечно адаптируемые структуры. Сначала же будут описаны некоторые более простые сульфиды M2S, MS, MS2, M2S3, M3S4.

У сульфидов переходных металлов найден ряд важных структурных типов, не имеющих или почти не имеющих анало17.1.2. Сульфиды M2S. Сульфиды щелочных металлов, за исключением Cs2S, имеют антифлюоритовую структуру. Строение Cs2S уникально [1]: ионы S2- находятся в позициях гексаго32—985

498 17. Сульфиды а оксосульфиды

17.1. Бинарные сульфиды металлов 499г

нальнон плотнейшей упаковки, в которой все октаэдрические н половина тетраэдрических пустот заселены ионами Cs+. Однако межатомные расстояния (S—S 5,15 A; Cs—Cs 4,00 А; Cs—S 3,4 А) показывают, что ионы S2~ вовсе не упаковываются плотно друг к другу и что важную роль в структуре играет взаимодействие металл—металл (ср. с оксидами цезия, разд. 12.21—12.23). Слоистая структура T12S (типа анти-Сб12) рассматривается в гл. 26 (т. 3). Сульфиды металлов подгруппы 1Б представлены Cu2S и Ag2S, существующими не только в виде синтетических препаратов, но и минералов. Cu2S обсуждается в гл. 25 (т. 3). Ag2S обладает тремя полиморфными

176°С 586°С

модификациями: моноклинная —>-ОЦК—>ТЦК. В моноклинной «форме Ag2S (акантит) имеется два вида неэквивалентных атомов серебра, соответственно с 2 и 3 ближайшими S-соседями, а в высокотемпературных модификациях, которые примечательны своей электропроводностью, наблюдается перемещение атомов серебра по полостям анионного каркаса [2]. Структура типа куприта предполагается и для кристаллов Au2S [3].

Сульфиды M2S переходных металлов представлены соединениями Ti, Zr, Hf. Физические свойства этих веществ и изо-?структурность Ti2S [4], Zr3S [5] (а также селенидов Ti, Zr) с Та2Р [6] свидетельствуют о том, что эти сульфиды являются не обычными валентными соединениями, а в значительной мере — металлическими фазами. В сложной структуре Ti2S существует шесть сортов неэквивалентных атомов титана, в окружении которых находится от 3 до 5 соседних атомов серы, а также переменное количество атомов титана на расстояниях от 2,8 А и больше. Каждый атом серы окружен по крайней мере 7 атомами Ti, занимающими вершины тригональной призмы с дополнительными «шапочными» атомами над некоторыми прямоугольными гранями. Взаимодействие металл—металл, очевидно, играет важную роль в формировании этой структуры, которая может быть сопоставлена с модификацией Ti20 типа анти-Са12. (В гораздо более сложной структуре Ti8S3 [7] имеется 16 неэквивалентных атомов Ti, среди ближайших соседей которых лишь от 1 до 4 атомов серы, а общее координационное число дополняется до 9—12 атомами Ti. Координационные группы циркония в богатых металлом суль

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поможем все вместе
привод sv24
итальянские фурнитуры для дверей
вольеры из рабицы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)