химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

и в, имеются и исключения. Уже были отмечены некоторые

492 16. Сера, селен, теллур

16.10. Соединения селена и теллура 493

К2Те4012 1,92

2,02 (две) 2,28 (две)

соединения, содержащие как Те (IV), так и Те(VI) (Те205; Те4Од; Те204(ОН)2), в которых теллур обладает этой «типичной» координацией. В двух комплексных оксидах, также содержащих Те(]\) и Te(VI), наблюдается квадратно-пирамидальная координация Те (IV). В ВаТе206 [5] количество атомов Те(IV) с квадратно-пирамидальной конфигурацией связей равно числу атомов Те (VI) с октаэдрическим окружением. В K2TeIVTe3v,Oi2 [6] каждый октаэдр Tev,Oe обобщает 4 экваториальные вершины с образованием слоев АХ4, основанных на сетке типа 3262 (см. рис. 13.12,г), а слои связываются через 5-кратно координированные атомы Te(IV). Длины связей вэтих оксидах следующие:

ВаТе206

Те—О (вершинный), А 1,83

(экваториальный), А 2,13 (четыре)

В соединении с эмпирической формулой TePClg координация Те(IV) оказывается (искаженной) октаэдрической в отличие от квадратно-пирамидальной конфигурации связей в TeF4 и TeF5-. Анион этой соли имеет форму бесконечной цепи, в которой группы ТеСЬ связаны общими ^ыс-вершинами, а длины концевых и мостиковых связей Те—С1 составляют 2,4—2,5 и 2,7—2,9 А. соответственно [7]. Такая структура очень похожа на структуру аниона в (пиперидиний)2В1Вг5 (разд 20.3), но резко отличается от квадратно-пирамидальной координации сурьмы, в изоэлектронпом ионе SbCU2-. Роль катиона в TePClg играет тетраэдрический ион РС14+, поэтому структурная формула соли имеет вид (ТеС15)~(РСЦ) +

Литература. [1) Acta cryst, 1959, 12, 638. [2] Acta crvst, 1977, ВЗЗ, 139. [31 Inorg. Chem, 1970, 9, 2100. [4] J. Chem. Soc, A 1967, 2018. [5] Acta crvst, 1979, B35, 1439. [6] Acta cryst, 1978, B34, 1782. [7] Acta cryst, 1972, B28, 1260.

Валентная группа (2, 12). Октаэдрические комплексы Те (IV) соответствуют 14-электронноп валентной группе. Тщательные рентгеновские исследования (NH4)2TeCl6 [1] и КгТеВГб [2, 3] показывают, что анионы в этих соединениях имеют правильную октаэдрическую форму и являются исключением из общего правила, согласно которому конфигурация связей, образованных непереходными элементами, соответствует наиболее симметричному размещению общего числа связывающих и неподе-ленных пар электронов. Электронные спектры этих солей дают ?основание полагать, что 5я2-электроны частично делокализова-яы в направлении галогенидных лигандов. Та же проблема возникает и в случае ионов БЬХб3- и IFe-. Длина связи Те—С1 в ТеС1б2- (2,54 А) близка к соответствующим значениям, найденным в молекулах TeX2R2. В октаэдрической молекуле TeCl4(tmtu)2, где tmtu — тетраметилтиомочевина [4], наблюдается незначительное угловое искажение связей (см. выше схему д).

Литература. [1] Acta Chem. Scand, 1966, 20, 165. [2] Can. J. Chem, 1964, 42, 2758. [3] J. Am. Chem. Soc, 1970, 92, 307. [4] Inorg. Chem, 1969, 8, 313.

16.10.3. Se(H) и Те(П). Валентные группы (4, 6) и (4, 8). Для Se(II) и Те(II) валентные группы из 8, 10 и 12 электронов включают в каждом случае две неподеленные пары электронов. Нелинейная конфигурация связей, возникающая при комбинации (4, 4), уже встречалась в элементных селене и теллуре, в молекулах SeR2, Se2R2 и их теллуровых аналогах. 10-элект-ронная группа (4, 6) приводит к Т-образной форме молекулы, как и в случае C1F3. Примерами соединений с такой конфигурацией являются молекула е и ион ж на схеме ниже, где S •— атом серы тиокарбамида (tu) в C6H5-Te(tu)Cl [1] или [C6H5-Te(tu)2]CI [2]. В молекуле е и ее бромном аналоге расстояние Те—X необычно большое (но расстояние Те—С равно сумме атомных радиусов), а длина связи Те—S составляет 2,50 А. В то же время в ионе ж, как и в молекуле е, длина связи Те—С имеет обычную величину, а расстояние Те—S аномально велико (2,68 А).

ж

2,69 А

Те'

Валентная группа (4, 8) предполагает для Те(И) наличие четырех компланарных связей (по аналогии с 1С14_), т. е. четырех экваториальных связей октаэдрической группы. Такая конфигурация возникает в молекулах типа Te(tu)2X2 [3], в катионе солей [Te(tu)4]X2 [4] и в мостиковом ионе в [Te2(tu)6](C104)4 [5]. По-видимому, представляет определеный интерес разница в длинах связен Те—S и Те—С1 в цыс-молеку"2,78 А

Те

3,05 А

Вг Вг"

3,4 8 А

1еУ

\ /2,53 А

Те

з

/ \2,47 А -.о/2,86А '\„

u s

17.1. Бинарные сульфиды металлов 497

|J. Solid state Chem,,

При высоком давлении структуры типа NaC 197, 203].

cs2 SiS2 TiSj

ZrSs HfS2

редки среди оксидов и фторидов, но они характерны для сульфидов и остальных галогенидов. Типы кристаллической структуры диоксидов элементов IV группы обсуждались выше; на их примере рассмотрено изменение кристаллического строения подобных по составу соединений при движении вдоль групп периодической системы. Теперь их можно сопоставить с приводимыми ниже типами структур соответствующих дисульфидов.

(конечные молекулы)

(в основной модификации — бесконечные цепи)

GeS2 (структуры, построенные из тетраэд(слоистая структу- ров GeS4)

pa

страница 164
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
признании сделки мнимой
Cover A2 COA2.10
профессиональные домашние кинотеатры продажа в москве
концерт asking alexandria в москве 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)