химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

2 [3] (рис. 16.12, а). В молекулах R2Se(Te)X2 углы составляют: экваториальный С—Se—С 106— 110°, С—Те—С 96—101°; угол X—Se(Te)—X близок к 180°. Аксиальные связи Se—X и Те—X гораздо длиннее, чем сумма полинговских ковалентных радиусов этих атомов, в то время как расстояния Se—С и Те—С близки к сумме радиусов соответствующих атомов (Se—С 1,94 А; Те—С 2,14 А).

Экспериментально опреде- Сумма раднусоа, А

ленные расстояния, А

Те-С1 2,51 2,36

Те—Вг 2,68 2,51

Те-1 2,93 2,70

Выше обсуждались структуры двух полиморфных модификаций кристаллического Те02. Близость длин связей в комплексе пирокатехина с Te(lV) [4] и четырех коротких связей Те—О в обеих формах Te02 и в Te204-HN03 [5] наводит на мысль

ОО -О

о том, что во всех этих соединениях используются одни н те же

связывающие opt щтали.

а-ТеО, В-ТеОг TeiOt-HNOs Te(CH4Oi)i

Те—0,«, А

Те—Оэ„, А Оакс—Te-CUc 0,к„—Те—0«, (2) 2,08

(2) 1,90

169° 132° 2,19

2,07

1,93; 1,88

169°

101° 2,17 2,05

1,93; 1,89

148° 100° 2,11 2,01

(2) 1,98

154° 98°

«Основной нитрат» Te204 HN03 кристаллизуется из раствора теллура в HN03. Структура этого соединения построена из гофрированных слоев (рис. 16.13), основанных на плоской сетке типа б3. Пары атомов теллура в этой соли соединяются между собой ординарными и двойными кислородными мостиками, что приводит к тригонально-бипирамидальному расположению связей. Атомы кислорода групп N03 не связаны с теллуром, и выбор между формулами Те204-•HN03 и [Te203(0H)]+N03-определяется размещением атомов водорода. Длины связей в слое Те204 и симметричность группы N03 (N—О составляет 1,25(0,01) А) свидетельствуют о том, что водород присоединяется к атому, заштрихованному на рис. 16.13, и что здесь реализуется достаточно редкий случай двумерного катиона.

Te203-S04 [6] также обладает слоистой структурой, ба490 16. Сера, селен, теллур

16.10. Соединения селена и теллура 491

зирующейся на сетке типа б3 (сравнимой с моноклинной As203), которая формируется тремя наиболее короткими связями от каждого атома теллура (1,89, 1,91, 2,00 А). Помимо ординарных кислородных мостиков, формирующих сетку, соседние атомы Те объединяются в пары посредством мостиковых групп SO4, как это показано на рис. 16.14, а и б; длина связей Те—Оиост составляет 2,26 А. Так как все остальные расстояния

о

V 0^

уч/

Рис. 16.14. а —проекция слоя в TeA-SOU (атомы кислорода на каждой связи не показаны); б— связывание атомов Те через бидеитатиые мостики SO*; в — окружение Te(lV).

Те—X (X — какой-либо атом структуры) имеют существенно большую протяженность, то связи, формируемые теллуром, сводятся к четырем только что упомянутым, по длине сопоставимым со связями в других оксосоединениях. Однако их взаимное расположение фиксирует сильное искажение тригональнои би-пирамиды.

Очень похожую структуру имеет и Те203-НР04 [7].

Литература. [1] Acta cryst, 1953, 6, 746. [2] Acta cryst, 1962, 15, 887; Inorg. Chem, 1970, 9, 797. [3] Acta cryst, 1961, 14, 940. [41 Acta Chem. Scand, 1967, 21, 1473. [5] Monatshefte Chem. u. verw. Teile anderer Wiss, 1980, 111, 789. [6] Acta cryst, 1976, B32, 2720, 3115. [7] Z. Kristallogr, 1975, 141, 354.

7 CI

Валентная группа (2, 10). Соединения, в которых Se(IV) образует пять связей, в структурном отношении исследованы, по-видимому, относительно мало. Конфигурация связей селена в таких веществах квадратно-пирамидальная или октаэдрическая МХ5Е. В конечной молекул4 Se0Cl2-2C5H5N [1] (см. ниже

C,H5N,

CL

схему а) пять лигандов образуют слабоискаженное квадратно-пирамидальное окружение селена, а ближайшим его соседом в направлении шестой октаэдрической связи является атом хлора другой молекулы. В димерной молекуле (CF3SeCl3)2 [2] (б), по-видимому, имеется очень большая разница между длинами концевых и мостиковых связей Se—С1.

Уникальная структура TeF4 уже описана вместе с другими галогенидами Te(IV) (разд. 16.5.3); по-видимому, теллур (IV) не образует иона TeF62~, а только TeFs-, который исследован в соли KTeF5 [3]. Этот ион существует в виде дискретных единиц такой же пирамидальной конфигурации, как и в TeF4, очень похожей на структуру изоэлектронного иона XeFj+ в (XeF5) (PtF6). Атом теллура группы TeFs~ лежит на —0,4 А ниже плоскости основания квадратной пирамиды.

Ион или молекула М-Х„ерш. A M—X„. A

грм

TeF5- 1,85 1,96 79

XeF5+ 1,81 1,88 79

SbFs=- 2,00 2,04 S3

BrFs 1,68 1.81 34,

2,53 А. ' (1,74 А

в соединении Вг)

Валентная группа (2, 10) найдена также в анионе Те(СН3)14- в соединении [Те(СН3)з] + [Те(СН3)14]- [4], которое первоначально рассматривалось как геометрический изомер Те(СН3)212. Эта соль, реагирующая с KI с образованием Те(СНз)з1 и К[Те(СН3)14], состоит из пирамидального катиона [Те(СН3)3]+ и квадратно-пирамидального аниона [Те (СН3) 14]-. Связи Те-"1 (3,84—4,00 А) дополняют координацию обоих атомов Te(IV) до октаэдрической (см. схемы е, г).

Хотя «типичная» кислородная координация Те(IV) может быть описана в том виде, как она изображена на рис. 16.5, а ил

страница 163
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните, получите скидку на заказ с промокодом "Галактика" - Dell Inspiron 5567-3195 - 18 лет надежной работы!
томми эммануэль гастроли новосибирск 2017
Столик журнальный Prestige lacato cod.614
пульт управления пу 45п купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)