химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

оли содержат пирамидальные ионы SeF3+ (а на схеме ниже), и Se образует еще три слабые связи с атомами фтора анионов (NbFe)- пли (Nb2Fu)_ (б), так что в дополнение к трем ближайшим (пирамидальным) соседям селен получает три более удаленных F-соседа, завершающих очень искаженный координационный октаэдр.

Se

/|\

F F F

Большие расстояния F—F (3,4—4,0 А) между этими тремя удаленными соседями могут быть обусловлены воздействием непо-деленной электронной пары, направленной тетраэдрически, как это показано на схеме в. (Такая конфигурация близка к 7-кратной координации в структуре A-La203). Найдено, что в (SeF3) (NbF6) расстояния Se—F составляют 1,73 А (и 2,35 А), а валентный угол — 95°.

486 16. Сера, селен, теллур

16.10. Соединения селена и теллура 487

Соединение AlSeCI7 [3] состоит из тетраэдрических анионов А1СЦ~ (Al—С1 2,13 А) и пирамидальных катионов SeCb4" (Se—CI 2,11 А), и селен образует еще 3 слабые связи длиной 3,04 А. В кристаллическом Se(CH3)3I [4] имеются пирамидальные катионы, но каждый из них связан преимущественно лишь с одним I-. Хотя связь Se—I и является слабой, ее длина

г

з,тв А >-1-\'79°

9 8° 1,95 А

СН,

(3,78 А) меньше расчетной вандерваальсовой (4,15 А) и меньше реальной S---I (3,89 А) в аналогичном соединении серы. Кроме того, эта слабая связь Se--I почти коллинеарна с одной из связей Se—С; такая ионная пара была описана как комплекс с переносом заряда. Как и в рассмотренном случае, в комплексе 12 с 1,4-диселенаном расстояние Se---I несколько меньше S---I в аналогичном соединении серы. В то же время наблюдается увеличение расстояния I—I от 2,66 А в свободной молекуле 12 до 2,79 А в соединении серы и до 2,87 А в соединении селена. По-видимому, чем сильнее связь серы или селена с иодом, тем слабее связь 1—I:

Рис. 16.12. Строение молекул Cl2Se(C,H8)SeCl2 [а) и I2Se(C4Ha)Sel2 (б).

свободной молекулы в отличие от соединений типа SeOCl2(nn-ридин)2 (см. ниже), в котором имеет место перестройка в расположении атомов селена, кислорода и хлора с образованием

SeOF2- NbF5

S(Se) — I, A I — I, A Литература

C4HsS2'2 I2 2,87 2,79 Acta cryst, 1960, 13, 727

C4H„Se2-2 Ij 2,83 2,87 Acta cryst, 1961, 14, 940

C4HsOSe-I2 2,76 2,96 Inorg. Chem, 1966, 5, 522

C4HsOSe-ICl 2,63 2,73 Inorg. Chem, 1968, 7, 365

(I—CI)

При описании кристаллических элементов и полииодидов уже указывалось, что образование дополнительных слабых связей с длинами, промежуточными между обычными ковалентны-ми и вандерваальсовыми, является характерной особенностью селена, теллура и иода. Это ярко проявляется в различии молекулярных структур I2Se(C4Hs)SeI2 и Cl2Se(C4H8) SeCl2 <рис. 16.12).

Данные о строении молекул SeOF2 и SeOCl2 включены в табл. 16.3.

Термин «аддукт» применяется к соединениям, в которых SeOX2 (или другая молекула) сохраняет в основном структуру валентной группы (2, 10). Например, в SeOF2-NbF6 [5] атом! кислорода является частью октаэдрического окружения ниобия (Nb—О 2,13, Nb—F 1,85 А), а структура участка SeOF? комплексной молекулы очень похожа на геометрию свободной1 молекулы SeOF2 (имеющей пирамидальную форму). Аналогично в SbCl5-SeOCI2 [6] и SnCl4.2SeOCl2 [7] атомы кислорода из SeOCl2 завершают октаэдрическую координацию металлического атома. Слабые связи Se--Cl обычно доукомплектовывают искаженно октаэдрическую координацию селена. Например, в SnCl4-2SeOCl2 имеются внутримолекулярная связь Se—С1 длиной 3,01 А и связи Se—2С1 (3,34 и 3,38 А) с атомами хлора

488 16. Сера, селен, теллур

16.10. Соединения селена и теллура 489

в соседних молекулах. В трихлорооксоселенате 8-гидроксихино-лппия CgHaNO+(SeOCl3)_ имеются две дополнительные связи (2,98 А) селена с ионами С1~, и молекулы SeOCl2 вместе с ионами С!~ образуют бесконечные трехмерные комплексы SeOCl3- [8]. Шестая связь Se...Cl (3,3 А) все еще короче, чем сумма вандерваальсовых атомных радиусов этих элементов (3,8 А).

Соединение [N(CH3)4]Cl-5Se0Cl2 представляет собой ансамбль ионов N(CH3)4+, CI- и молекул SeOCl2 [9].

В качестве примеров пирамидальной конфигурации связей Те(IV) могут служить ионы Те(СН3)3+ (см. ниже), Те032~ (табл. 16.3) и TeS32~. В BaTeS3 [10] теллур образует 3 пирамидальные связи (Те—S 2,35 А) и имеет еще 3 более удаленных S-соседа (3,4А).

Литература. [1] J. Chem. Soc., А 1970, 1891. [2] J. Chem. Soc, A 1970, 1491. [3] Acta cryst, 1971, B27, 386. [4] Acta cryst, 1966, 20, 610. [5] J. Chem. Soc, A 1969, 2858. [6] Acta Chem. Scand, 1967, 21, 1313. [7] Acta cryst, 1960, 13, 656. [8] Inorg. Chem, 1967, 6, 1204. [9] Acta Chem. Scand, 1967, 21, 1328. [10] Acta cryst., 1976, B32, 444.

Валентная группа (2, 8). Эта валентная группа возникает в упомянутых выше (разд. 16.5.3) молекулах типа SeX2R2 [1] и TeX2R2 [2], в которых, как уже отмечалось, атомы галогена занимают аксиальные, а неподеленная электронная пара — одну из экваториальных позиций тригональной бипирамиды. В числе изученных молекул (C6H5)2SeCl2, дибромид (С6Н5)2ТеВг2, их замещенные производные, а также молекулы типа CI2Se(CH2)4SeCl

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат в г. москва для обращения в европейский суд
оборудование для караоке купить
CHR-3131 CH
ручки для крышек кастрюль купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)