химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

82 16. Сера, селен, теллур

16.10. Соединения селена и теллура 483

описываемых валентных групп*: элементные селен и теллур; молекулы SeR2 и Se2R2 (4, 4); ионы Se032- (2, 6), Se042- (8); молекулы SeR2X2 (2, 8) и SeX6 (12), а также их теллуровые аналоги. Ниже обсуждаются в основном структуры, характерные для соединений селена и (или) теллура, т. е. конфигурации, сведения о которых даны в таблице справа от жирной линии, но в дополнение к ним будут приведены еще некоторые примеры и других упомянутых выше групп, обнаруженные в соединениях, присущих селену и теллуру.

16.10.1. Se(VI) и Te(VI)

Валентная группа (12). Выше уже была приведена информация о правильной октаэдрической структуре молекул SeFs и TeF6. Здесь мы рассмотрим стереохимию кислородных производных Те(VI), в которых он в отличие от остальных халькоге-нов октаэдрически координирован шестью атомами кислорода. В этом проявляется его определенное сходство с иодом — единственным галогеном, демонстрирующим шестикратную координацию по кислороду. Примерами могут служить изоэлектрон-ные пары ТеО(ОН)5- и Ю(ОН)5 или [Те208(ОН)4]6- и [12Ое(ОН)4]4-. Следует, однако, отметить отсутствие иона Те042-.

Структурная химия теллуратов представляет собой прекрасную иллюстрацию различных способов сочленения координационных октаэдров путем обобщения атомов кислорода с образованием конечных полиядерных групп, цепей или трехмерных сеток. Координационное окружение теллура состоит из 6 кислородных атомов, к части из которых или ко всем присоединен водород. Такие координационные группы могут объединяться либо через один общий атом кислорода каждой пары октаэдров (структуры с общими вершинами), либо путем обобществления двух атомов кислорода (структуры с общими ребрами). Простейшими бесконечными системами с общими вершинами являются транс- и цис-иепи АХ5, слой АХ4 (SnF4 и т. п.; разд. 5.3.3 в т. 1) и трехмерная сетка АХз (ReOs). В цепи АХ4 с общими ребрами обобщенными могут оказаться противоположные {транс) или непараллельные ребра. Существует только одна форма транс-цепи — строго линейная цепь, например, в К[ТеОз(ОН)], но возможно бесконечно большое число конфигураций цепи с общими непараллельными ребрами (разд. 5.3.4 т. 1); две из них уже найдены в теллуратах. В Na2Te04 [1] (а также в СаТе04 и SrTe04 [2]) цепь в целом имеет плоское зигзагообразное строение, такое же как у ТсС14 (рис. 5.20, разд. 5.3.4), а в Li2Te04 [3] она имеет спиральную конфигурацию (ось 4i)—еще один вариант из числа трех простейших вариантов цепей АХ4 с общими непараллельными ребрами. Последняя соль имеет искаженную структуру обратной шпинели Li(LiTe)04.

Рис. 16.11. Структура соединений Te(VI). а и б — мостиковые двуядерные ионы; в и г— бесконечные анионы.

Структуры ЫбТеОб, Li4Te05, Li2Te04 и ТеОз иллюстрируют случаи обобщения октаэдрами (Те06) 0, 2, 4 и 6 атомов кислорода. В Li6Te06 [4] имеются дискретные ионы Те066_, в Li4Te05 [5] — димерные ионы Те20ю8_, в Li2Te04 [5] — цепи, в ТеОз — трехмерные сетки (разд. 16.7.9). Теллураты могут быть классифицированы в соответствии с координационным числом теллура (см. табл. 16.9, которая содержит информацию только об известных структурах). Конфигурации четырех гидрооксотел-лурат-ионов показаны на рис. 16.11. Нейтральные системы включают ТеОз, Те02(0Н)2 и Те(ОН)6. Вторая из них (Н2Те04) имеет тот же тип (АХ4) слоистой структуры, что и U02(0H)2 {разд. 5.3.3). Очевидно, что для теллуратов и «теллуровыхкислот» возможно большое число других вариантов структур, например в Н4Те05 образуется линейная цепочка, построенная из групп Те02(0Н)4. Длины связей в этих соединениях составляют: 1,90 А в Те(ОН)б (электронография); 1,86 А для Те—Оконц и 1,97 А для Те—0„ост в К[ТеОз(ОН)]; 1,87 и 1,96 А для

31*

16.10. Соединения селена и теллура 485

Те—О и Те—ОН соответственно в (Ш4)2[Те02(ОН),]; 1,92 А в Са3Те06 [5а] (моноклинная криолитная структура; разд. 10.1.5).

Очень изящная (кубическая) структура Ве4ТеО? [6] может быть описана как сфалеритовая, в которой Zn и S заменены на группы ТеОб и Ве40 соответственно. Альтернативным ее описанием может служить трехмерная сетка, построенная из тетраэдрических групп Ве04, которые образуют «супертетраэдры» Ве4Ою (разд. 5.2.1), что позволяет рассматривать ее в одном ряду с другими структурами, сформированными из супертетраэдров (гл. 5).

Литература. [1] Acta cryst, 1977, ВЗЗ, 2596. [2] Acta cryst, 1979, В35, 728. [31 J. Solid State Chem, 1977, 22, 1 13, 385. [4] Z. Naturforsch, 1969, B24, 647, 1656. [5] Acta cryst, 1978, B34, 3156. f5a] Acta cryst, 1981, B37, 220, [6] Acta cryst, 1977, B33, 3959. См. также табл. 16.9.

16.10.2. Se(IV) и Te(IV)

Валентная группа (2, 6). Во многих своих соединениях Se(lV) образует три пирамидальные и (как правило) еще три более слабые связи; простейшими примерами таких соединений могут служить Se032-, SeF3+, SeCl3+.

.'F\l,9lA 2,05 A/F\2,05 А

^"^JV^'^ 166° ^XJ.--'

Nb Nb

1.82 A

Взаимодействие SeF4 с NbF5 приводит к образованию (SeF3)(NbF6) [1] и (SeF3) (Nb2F„) [2]. Обе с

страница 161
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звуковой аппаратуры москва
Рекомендуем компанию Ренесанс - деревянные винтовые лестницы - надежно и доступно!
стул для посетителей самба
где можно хранить мебель на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)