химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

его характерны и другие конфигурации, встречающиеся иногда в одной и той же соли (например, скрещенная и почти заслоненная в K^S206). В соответствии с последними исследованиями получены следующие данные-S—S 2,14 A, S—О 1,45 А; угол S—S—О 105°, угол О—S—О 114°.

Строение тритионат-иона, показанное на рис. 16.8, а, найдено в кристаллической структуре K2S3O6 [5] (S—S 2.15А). В се-ленотритиоиат-ионе (SeS206)2^ длина связи Se—S составляет 2,26 А, а угол S—Se—S 98° [5а], в то же время в очень сходных между собой молекулах S(S02C6H5)2 [6] и Se(S02C6H5)2 [7] углы между связями у центрального атома S(Se) равны 106,5 и 105° соответственно, а длины связей S—S и S—Se равны 2,07 и 2,20 А.

В тетратиоцат-ионе, исследованном в BaS406-2H20 [8а], Na2S406-2H20 [86] и K2S406 [9], цепочка S4 имеет конфигурацию, изображенную на рис. 16.9,6; диэдрические углы близки к 90°. По-видимому, существует определенная разница между длинами центральных и концевых связей S—S (см. а на схеме ниже), и это, вероятно, относится и к диметансульфонилдисуль-фиду (б) с такой же цепочкой S4 [10] (хотя имеется опреде0,S'

тенное сомнение, превышает ли указанная разница величину вероятных экспериментальных погрешностей). Тетратнонат-ион -(несимметричен; интересно, что если кристаллы натриевой соли содержат только d- пли только /-форму, то кристаллы кальциевой н бариевой солеи содержат ноны как в d-, так и в /-формах.

Существенно разные значения диэдрических углов найдены у селепотетратионат-иона (SeS306)2~. В солях К+ и "[Со(еп)2С12] + они составляют 81 и 119° [10а] соответственно. Это указывает на заметную чувствительность отмеченных углов к окружению иона в кристалле. С другой стороны, в двух полиморфных модификациях [Co(en)2Cl2]2[Se2S206]-Н20 [Юб] для диэдрических углов были найдены почти одинаковые значения: 88,5 и 92,6°, близкие к ожидаемой величине (90°).

Для иона SsOe2- обнаружена как цис-, так и грамс-струк-тура: цис (рис. 16.9,а) — в различных полиморфных модификациях и гидратах Ba2S506, а транс (рис. 16.9,а)—в K2S5CV • 1,5Н20 [11]; различные конфигурации замещенных ионов установлены в кристаллогидратах тех же солей, например цис-форма в BaTeS406-2H20 [12], а транс-форма в BaTeS4CV •ЗН20 [13]. Величины диэдрических углов для цис-ионов, по-видимому, лежат в области 104—110°, а для транс-изомеров — в области несколько меньших углов (обычно 80—90°), хотя для BaTeS406-3H20 приводятся и большие значения: 88 и 99°. В S;062-, по-видимому, действительно существует некоторая разница между длинами связей S—S в центре и на концах цепи (2,03 и 2,12 А). Две различные конфигурации найдены также для молекул, близких к рассматриваемому типу:

Те

транс

S-S(Se4

RO2S-- S02 R

ЦИС

где R может быть СН3, С6Н5 и т. д.

Гексатиопаты являются наиболее сложными солями этого семейства, выделенными в индивидуальном состоянии. Как уже упоминалось, у цепочки —S6— возможны три изомера (у каждой из которых может реализоваться d- и /-конфигурация), если считать, что свободное вращение вокруг связей S—S отсутствует. В соли K2Ba(S606)2 анион имеет цис,ц«с-конфигура480 16. Сера, селен, теллур

цию [14], которая, подобно цыс-форме пентатнонат-иона, соответствует части кольца Se. С другой стороны, в [Co(en)2Cl2]2S6CVH20 анион имеет протяженную транс.транс-конфигурацию [15]. Проекции иона S6CV- в этих двух солях

г.огл

г,1зл j

О О

Рис. 16.10. Конфигурации иона Se062- в K2Ba(Se06)2 (а) и в [Co(en)2Cl2]2SeOe. •Н20 (6).

K2Ba(S6Oe)2 rCo(en)2C!2]2Se06-H20

изображены на рис. 16.10. В каждой конфигурации имеется два различных диэдрических угла:

S|S2S3/S2S3S4 S2S3S4/S3S4S5

107° (усредненное значе- 89°

нне)

86° 71°

6 2

5 ч

ГС i

Литература. [1] Acta cryst, 1980, В36, 223. [2] Acta cryst, 1966, 9, 897. [3] Acta cryst, 1975, B31, 615. [4] Acta cryst, 1966, 21, 672. [5] Z. Kristallogr, 1934, 89, 529. [5a] Inorg. Chem, 1980, 19, 1063. [6] J. Chem. Soc, 1949, 724. [7] Acta Chem. Scand, 1954, 8, 42. [8a] Acta Chem. Scand, 1954, 8, 459 [86] Acta Chem. Scand, 1964, 18, 662. [9] Acta Chem. Scand, 1979, B35, 1971. [10] Acta Chem. Scand, 1953, 7, 1. [10a] Inorg. Chem, 1980, 19, 1040. [106] Inorg. Chem, 1980, 19, 1044 [11[ Acta Chem. Scand, 1971, 25, 2580. [121 Acta Chem. Scand, 1973, 27, 1695. [13] Acta Chem. Scand, 1973, 27, 1653. [14] Acta Chem. Scand, 1973, 27, 1684. [15] Acta Chem. Scand, 1973, 27, 1705.

16.10. Структурная химия соединений селена и теллура

Совокупность данных по стереохимии соединений селена и теллура представлена в табл. 16.8, строки которой соответствуют формальным степеням окисления этих элементов. Приводимые примеры основаны на результатах структурного анализа, если только нет условного обозначения в виде знака вопроса (?). (Так, неизвестны структуры газообразных молекул Te02, Se03 и Те03.) Конфигурации, информация о которых дана в таблице слева от жирной линии, известны также и для соединений серы. Выше уже рассмотрены некоторые простые представители

1л?

So,

OJ oj i> СЛ 1/5СЛ —-СЛ H H

o g

31-985

4

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
техникум переподготовка
купить деревянные часы настенные
Кликни на ссылку, закажи по промокоду "Галактика" в KNS digital solutions - какой покупать ноутбук - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
курсы швеи в балашихе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)