химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

кислоты H2S„ (я = 2— 5). Полисульфиды H2S6, H2S7 и H2S8 были приготовлены по следующей реакции: 2H2S2-r-S„Cl2->-2HCl + H2S4+,>.

Строение всех ионов от S22- до S62~ было изучено в кристаллических солях, как правило, щелочных или щелочноземельных металлов. (Об анионе Те32~ информация дана в разд. 7.5.) К сожалению, большинство из этих солей содержит очень тяжелые катионы, и поэтому трудно оценить точность структурных данных о полисульфидных анионах. Приведенные ниже литературные источники относятся к наиболее поздним исследованиям. Конфигурация ионов S42~ и S62_ в идеализированном виде показана на рис. 16.9. На основании ряда экспериментальных данных длина концевой связи S—S оценивается приблизительно в 2,07 А, а для длин промежуточных связей в длинных цепях приводятся более высокие значения (например, 2,16А). Валентные углы лежат в пределах от 105° (K2S3) до 115° (BaS3), а диэдрические — от 70° (BaS4-H20 и T12S5) до 106° (Cs2S6). Наибольший интерес представляют следующие моменты. K2S2 и одна из форм Na2S2 изоструктурны с Na202. Соль Ba2S3 содержит анионы двух сортов: Ba2S2^(S2)2_. Совсем неожиданный факт—наличие двух сортов атомов серы в LaS2, где одна половина атомов серы образует группы S2 (S—S 2,10А), другая — дискретные ионы S2-, так что структурная формула этого соединения может быть записана в виде La2(S2_)2(S2)2_. В Cs2S6 анион имеет форму неразветвленной цепи, и есть еще относительно короткая (3,4 А) вандерва-альоова связь между концами цепей. Эти слабые взаимодействия между последовательными ионами S62- соединяют их в бесконечные спирали из атомов серы, очень похожие на спиральные цепи в металлическом селене и теллуре.

Группа S2 обнаружена не только в виде аниона S22~ в упомянутых выше ионных дисульфидах, но и в многочисленных сульфидах MS2 переходных металлов с пирптной и марказитной структурой (разд. 17.1.6); она выступает и в качестве хелатно-го лиганда в ионах [Mo2(S2)6]2~ [la] (схема а, см. ниже); [Mo2S2(S2)202]2- [16] (схема б); [Mo3S(S2)6]2- [1в] (схема а).

Ион Ss2- образует хелатные комплексы M(S5)2 и M(Ss)3; связи с атомом металла осуществляются через концевые атомы серы. В (NH4)2Pt(S5)3-2H20 [2] образуемые таким образом шестичленные кольца имеют зигзагообразное строение; расстоякия между атомами и углы составляют: Pt—S 2,39 A, S—S 2,05 A; S—S—S 11 Г, диэдрические углы 72—83".

Литература по полисульфидам. Na2S2, K2S2: Z. anorg. allg. Chem, 1962, 314, 12 BaS2: Acta cryst., 1975, B31, 2905, SrS2: Acta crvst, 1976, B32, 3110. LaS2: Acta cryst, 1978, B34, 403. K2S3: Z. anorg. allg. Chem, 1977, 432, 167. BaS3, Ba2S3: Inorg. Chem., 1975, 14, 129. Na2S4: Acta cryst, 1973, B29, 1463. BaS4-•HsO- Acta cryst, 1969, B25, 2365. K2SS: J. Chem. Soc, D 1976, 1314. T12S5: Acta cryst, 1975, B3I, 1675. Cs2S6: Acta Chem. Scand, 1968, 22, 3029.

Литература [la] Inorg. Chem, 1980, 19, 2835. [16] Acta cryst, 1980, B36, 2784. [1B] Ber., 1979, 112, 778 [2] Acta cryst, 1969, B25, 745.

16.9.3. Тионаты и молекулы типа S„(S02R)2- Ионы низших тио-натов имеют общую формулу Sn062-, где гс = 2, 3, 4, 5, 6. Дитио-нат-ион S2062- образуется при непосредственном объединении двух ионов S032-, например при электролизе нейтральных или щелочных растворов сульфитов или при пропускании S02 в суспензию Мп02 в воде. Он не образуется по методикам, применяемым для синтеза более высоких тионатов, поскольку последние для приготовления требуют дополнительных атомов серы, как это следует из их формул (03S—S„—S03)2_; они легко образуются, как только в водный раствор одновременно попадают и S, и S032-. В этих условиях обычно образуется смесь всех ионов от S3062- до S6062" (ср. с полисульфидами), и, более того, раствор одного какого-либо из высших тионатов постепенно превращается, хотя и очень медленно, в смесь всех указанных ионов. Однако их соли с щелочными и щелочноземельными металлами очень устойчивы в растворе, и отмеченное взаимное превращение имеет место только в присутствии водородных ионов.

При протекании тех или иных реакций заметна тенденция, к образованию в большей мере одного какого-либо нона SnOD2~, что и используется для его получения. Контролируемое разложение тиосульфата кислотой обеспечивает количественный выход S5062_, в то время как окисление S2032- пероксидом водорода приводит к S30 62_, а иодом (или электролитически) —• к тетратионатному иону S4062_, т. е. 2S2032--)- 12-э-84062- + 21 ^

478 16. Сера, селен, тел

16.9. Молекулы и ионы, содержащие цепи S„ 479'

Тиосерная кислота H2S203 может быть приготовлена непосредственно из H2S и S03 в эфирном растворе при — 78 °С. Если вместо H2S использовать H2S„, то получаются кислоты H(03S-S„H), которые при дальнейшем действии S03 дают по-литионовые кислоты H2(03S-S„-S03), а при окислении иодом—кислоты H2(03S-S2„'S03); таким путем уже получены H2SS06, H2S10O6 и H2Si206.

Строение дитионат-иона изучено в ряде солей, в том числе в Na2S2Cv2H20 [1], K2S206 [2], MgS206-6H20 [3] и BaS206-•2Н20 [4]. На рис. 16.8, а этот ион изображен как центросим-метричный, но для н

страница 159
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как адвокату узнать место жительста лица
съемные шторки на авто
вип пакет на концерт tokio hotel 2017
шкафы для сотрудников

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)