химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

еризовать не только валентные углы и связи, но и диэдрические углы ср (см. схему а в разд. 11.3.5). Значения последних у производных серы лежат в интервале от 70 до 110°, у селена — от 77 до 120° и у Те — от 72 до 110°. Некоторые из них приведены в табл. 16.6.

Так как стереохимия молекул Sn-2R2 подобна стереохимии цепей S™, то последующие замечания равно применимы к трем главным группам соединений: к молекулам S/1-2R2. полисульфидным ионам S,.2-, политионатным ионам SnCV- (и к близким к ним молекулам типа TeS/,_i04R2).

Стереохимия азосоединений RN = NR подобна стереохимии, например, дигалогенэтиленов; эти соединения существуют в двух плоских формах — цис и транс:

"R

С другой стороны, две конфигурации молекул R,SSR2 различаются по тому, с какой стороны от плоскости SSRi располагается R2:

Хотя на первый взгляд эти две формы соответствуют цис-и транс-изомерам азосоединений, на самом деле они являются d- и /-энантиомерами. В качестве примеров можно привести S2H2, S2F2 и S2C12, у которых диэдрический угол близок к 90°.

Чтобы проиллюстрировать возможные типы изомеров более длинных цепей S„, удобно положить диэдрический угол равным 90°. На рис. 16.9, а и б показаны d- и /-формы RSSR или —S4—? Возможные структуры цепи S5 производятся присоединением пятого атома серы к S4 в а таким образом, чтобы диэдрический угол оставался равным 90°. Три из пяти позиций для S5 компланарны с S2S3S4, что предопределяет две возможные конфигурации, изображенные на рис. 16.9, в и г; эти конфигурации обозначают как цис- и гракс-формы цепи —S5— (или молекулы RS3R), причем транс-форма хиральна. Анало474

16. Сера, селён, теллур

16.9. Молекулы и ионы, содержащие цепи Sn 475

гичпая процедура приводит к выводу о том, что у цепей —S6— имеются три формы; все они хиральные (табл. 16.7). Чис-Конфигурация Ss и цисцис-форыа S6 соответствуют участкам кольца S8, в то время как транс-конфигурация S5 и гракс,трянс-форма S6 соответствуют участкам бесконечнойспистояния Se—Se равны 2,33А, а угол Se—Se—Se=101°. Молекула 2:2'-дииододиэтилтрисульфана 5з(С2НЛ)2 имеет конфигурацию, изображенную на рис. 16.9, г, где заштрихованные кружки изображают атомы серы, а одна из групп —СН2—СН2—I показана с правой стороны. Концевой участок S—СН2—СН2—I планарен и имеет траке-конфигурацию, так что атомы S'USISH, SiSnC и SHCCI лежат в трех взаимнопер-пендикулярных плоскостях. Соответствующие диэдрические углы близки к 90° (82 и 85° соответственно), а валентный угол S—S—S составляет 113°.

Таблица 16.7. Конфигурация цепей Sn

Изомерные формы Рис, 16.9 Примеры

St или RSSR d или /

55 или RS3R | цис

\ транс (d и /)

56 или RS4R ( цис-цис (d и 1)

\ цис-транс (d и /) 1 транс-транс {d и /) а, б в

г

д S.2-, S40„2-, S406(CH3b S5CV- в солях Ва S3(C2H4I)2, S5Oe2- в солях К S6CV- в K2Ba(S,A)2

S62-, S6CV- в [Co(en)2Cl2lS606.H20

Примеры других цепей S„ с различной конфигурацией представлены в табл. 16.7.

ралыюй цепи «металлического» селена или теллура (или волокнистой серы) (рис. 16.9,5).

16.9.1. Молекулы S2R2 и SSR2. Структурные данные с указанием источников литературы для соединений S2R2 и S3R2 сведены в табл. 16.6. Галогениды S2X2 уже были описаны в разд. 16.5.2.

Цис и транс-формы молекул RS3R в идеализированном виде показаны на рис. 16.9, а и г, где три заштрихованных кружка обозначают атомы серы. Дицианид трисеры S3(CN')2 имеет цае-конфигурацию с расстояниями S—S 2,07 A; S—С 1,70 А; С—N 1,16 А; углами S—S—S 105°; S—S—С 99°; S—С—N 178°. Аналогичное строение имеет и молекула Se3(CN)2; рас16.9.2. Полисульфиды. Полисульфиды наряду с обычными сульфидами образуются при сплавлении карбонатов щелочных или щелочноземельных металлов с серой или предпочтительнее при поглощении серы раствором сульфида или гидросульфида. В последнем случае из интенсивно окрашенных растворов могут быть получены различные соли с полисульфиднымн анионами от S22_ до S62_. Соответствующие соединения щелочных металлов могут быть приготовлены также непосредственно из элементов в жидком аммиаке. Их относительная стабильность изменяется от металла к металлу. Уже синтезированы следующие хорошо изученные соединения с общей формулой M2Sn: к=2, 4, 5 для Na; п = 6 для К; п = 2, 3, 5 для Rb; п — 2, 3, 5, 6 для Cs.

При обработке раствора Cs2S элементной серой получена соль Cs2Ss-H20. Она может быть дегидратирована в вакууме до Cs2S5, но при упаривании спиртового раствора конечным продуктом оказывается Cs2S6, из чего можно предположить, что исходный раствор содержит S-.2-, а также другие ионы Sn2~

476 16. Сера, селен, теллур

I

I 16.9. Молекулы и ионы, содержащие цепи Sn 477

с меньшим п. Кажется вероятным, что вообще все полнсуль-фидные растворы представляют собой смесь различных ионов S„2- (и катионов М+ или М2+). Такие растворы мгновенно разлагаются кислотами, но если раствор полисульфида вливается в разбавленную соляную кислоту, то выделяется желтое масло, из которого дробной перегонкой могут быть выделены в индивидуальном состоянии желтые жидкие

страница 158
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
отстранение работника от работы по медицинским показаниям
участки на новой риге с ценой
филипп киркоров шоу я купить билет в спб
курсы по созданию причесок истра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)