химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

—NH—SO3)2- показывает, что атом водорода в нем статистически распределен по двум тетраэдрический позициям.

Наряду с незначительным варьированием длин связей S—О на центральном участке здесь наблюдается экстремально длинная связь S—О (1,83 А) от концевых групп S03, что дает основание рассматривать данную систему как бы состоящей из иона S30io2-, слабо связанного с двумя молекулами S03. Было бы желательно получить независимое подтверждение экстремальности связи S—О в других солях этого типа. Удлинение мости-ковой связи S—О до концевой группы (1,72 А) было обнаружено также в S3O102-, но эти данные не претендуют на высокую

470 16. Сера, селен, теллур

16.9. Молекулы и ионы, содержащие цепи S„

471

точность. Ионы HS207~ и БзОщ2- существуют наряду с нитрит-ным ионом в солях, образованных из S03" и N26- или HN03, а именно (N02)HS207 [3] и (N02)2S30,o [4].

В молекуле Te(S207)2 две группы S207 играют роль бидеп-татных лигандов: пятую (экваториальную) позицию в триго-пально-бипирамидальиом окружении Те занимает неподеленная электронная пара [4а].

16.8.4. Дитиониты. Ион S2042_—восстановительный агент («гидросульфит») —существует в дитионите натрия. Это соединение приготовляют из соли цинка, которая образуется в результате восстановления S02 цинковой пылью в водной суспензии.

^51 А

S—

О' о

В растворе этот"ион быстро диспропорционирует на дисуль-фит и тиосульфат: 2S2042--vS2052_+S2032_. Структура еп> весьма необычна (рис. 16.8, о) [5]. Он имеет заслоненную конфигурацию, причем плоскости обеих групп S02 почти парал

Г.ВЗД \ 0 у°

в ней дисульфит-ион имеет конфигурацию, показанную на рис. 16.8,6 [7]; добавление группы S02 к пирамидальному иону S032~ порождает несимметричный анион 02S—SO32-, обе части которого соединены друг с другом очень слабой связью S—S (см. ниже схему с). Совершенно иное строение имеют аналогичные по составу соединения селена и теллура. В (NH4)2Se205 [8] и ZnSe205 [9] присутствуют хорошо идентифицированные ионы Se2052_, как и ожидалось, с кислородным «мостиком» (схема б) и пирамидальными группами БеОз (угол О—Se—О близок к 100°). Подобные анионы содержатся в CuSe205 [10], где расстояние от Se до атома кислорода, расположенного вслед за ближайшими соседями селена, составляет 2,83 А (длина аналогичного расстояния в цинковой соли составляет 3,02А). Точно такие же группы Se205 существуют в VSe206 [11] (Se—Омоет 1,80 A, Se—Оконц 1,69 А), который может рассматриваться как ансамбль из ионов V02+ и Se20 52-.

О О 1,834 WW ISO

A . \ .

О USA 1.50А

а

лельны (угол между нормалями к этим плоскостям составляет 30°), а длина связи S—S очень велика и соответствует порядку связи (по Полингу), равному лишь ~0,3. Наличие такой слабой связи хорошо согласуется с фактом почти мгновенного обмена 35S между дитионит-ионом и S02 в нейтральном или кислом растворе; ничего подобного не происходит между S3062_ и S02. Отметим также, что изоэлектронный С102 практически не димеризуется. Большая длина связи S—S в таком анионе была подтверждена и на примере комплекса ZnS204- (пиридин) [6].

16.8.5. Дисульфиты («метабисульфиты»), диселениты и дител-луриты. При насыщении раствора КгЭОз диоксидом серы может произойти кристаллизация соли K2S2O5. Содержащийся

В кристаллической структуре этого соединения все атомы кислорода (за исключением «мостиковых» в группах Se20s2_) связаны с V(IV), смещенном из центра координационного октаэдра (V—Оакс 1,61 и 2,32А, V—Оэкв 1,98А). В (NH4)2Te205 [12] короткие связи Те—О очерчивают группы Te2Os, аналогичные иону Se20s2~, но каждый атом Те образует еще четвертую связь (различной длины), которая соединяет группы Те205 в цепи (а)*. Координация теллура в данном случае может быть описана как искаженная трнгональная бипирамида (ТеХ4Е). В СиТе205 [13] также имеются группы Те200, но с различной координацией двух атомов теллура (г).

Литература [1] Acta cryst., 1964, 17, 684. [2] Acta cryst, 1969, B25, 1696. |3] Acta crvst., 1954, 7, 402. [4] Acta cryst, 1964, 17, 680. [4a] Acta cryst, 1981, B37, 218. [5] Acta cryst, 1956, 9, 579. [6] Acta cryst, 1978, B34, 1499. [7] Acta cryst, 1971, B27, 517. [8] Acta cryst, 1980, B36, 675. [91 Acta cryst, 1974, B30, 2840. [10] Acta cryst, 1976, B32, 2664. [Ill Ас'а cryst, 1974, B30, 2834. [12] Acta cryst, 1978, B34, 2830. [13] Acta cryst., 1973, B29, 963.

16.9. Стереохимия молекул и ионов, содержащих цепи S,t

* Связи, показанные в нижнем левом углу схемы в, имеют следующую длину: Тс—О 1,84 А, Те-- 2,51 А. — Прим. перев.

Атомы цепи S3, естественно, компланарны, но цепи из четырех или большего числа атомов обладают интересными возможностями в отношении изомерии, поскольку в системе SiS2S3S4"'

16.9. Молекулы и ионы, содержащие цепи Sn 473

значения диэдрнческих углов S1S2S3/S2S3S4 и т. д. близки к 90°. Ранее уже отмечалось, что связи О—Н в Н2Ог, как и связи S—R в молекулах S2R2 и X—R (X = Se, Те) в аналогичных соединениях селена и теллура, не компланарны. Чтобы описать структуру такой молекулы, необходимо охаракт

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит металлочерепица для крыши
межкомнатные двери на варшавке российского производителя academy
икеregbnm vfnhfc 190 yf 80
доброфест клуб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)