химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

д) Правильная тетраэдрическая конфигурация сульфат-иона установлена уже во многих солях; многочисленные селена-ты изоструктурны сульфатам. Те(VI), однако, не образует тет-раэдрического иона М042~; теллураты М2Те04 и МТе04 содерС ионом (HS04)_ можно сопоставить ион (HSe04)_ в (Н30) (HSe04) (разд. 15.2.7), в котором длины связей составляют: Se—О 1,62 A, Se—ОН 1,71 А. Строение амидосульфонат-(сульфамат-) иона S03-NH2- было определено с высокой точностью при изучении калиевой соли (I). Поскольку углы S—N—Н, как и угол Н—N—Н (схема I), равны 110°, связи азота не являются компланарными, как это предполагалось ранее на основании рентгеновских исследований. Сюда же можно включить два цвиттер-иона. Нейтронографическое исследование амидосульфоновой кислоты ~03SNH3+ показывает, что ее молекула имеет конфигурацию, близкую к скрещенной (II). Особый интерес представляют связи N—Н---0 (2,93— 2,98 А), в которых

30 -985

16.8. Кислородсодержащие ионы и молекулы 467

Соль или цнкг-тер-нон

(S03H)-Cs (S03F)-Li (S03OH)-Na-H20 (S03OH)-K (S03OC2H5)-K (S03NH2)-K -(03SONH3) + -(03SNH3) +

1,45 1,43 1,44, 1 , 1 ,47

1,46 1,45

1,44

O-S—0,

град град

113 113 106

113 106

113 106

113 по

116 102

116 102

Acta cryst. 1980,

B36, 2523

Acta cryst, 1978,

B34, 38

Acta cryst, 1965,

19, 426

Acta cryst. 1964,

17, 682

Acta cryst. 1958,

11, 680

Acta crvst. 1967

23, 578

Inorg. Chem.

fi c,! 1 1967

и, 01 1 Acta cryst. 1976

B32, 1563

\1,46А 1,00 А/ 105 I 1 О

связи N—H составляют с векторами N—О углы 7, 13 и 14°; каждая группа NH3+ образует три водородные связи. Гидрок-силамин-О-сульфоновая кислота имеет строение типа (III):

1,48 A^O^S А/О

f H3N из" S^ о

1,45 A\„

О

Строение некоторых гидроксиламин-О- и -N-сульфонатов описано в разд. 18.4.

ж) Структурно исследованы молекулы серной кислоты, нескольких сульфонов R2SO2, сульфамида (NH2)2S02 и сульфу-рилгалогенидов S02F2 и S02C12. Результаты микроволнового изучения S02F2 могут быть сопоставлены с данными для SOF2:

Молекула R~S—R, град 0—S—0, грпд s—0,

л S-R,

л

F,S02

C12S02

(NbbhSOj

(OH)2S02

FaSe02 97 111

112

104 R—Se—R 94,1 123 120 119,5

119

O-Se-0 126,2 1,40

1,43

1,39

1,43 Se-0 1,575 1,53 1,99 1,60

1 ,54

Se-R 1,685 J Mol, Struct, 1978,

44, 187 J. Am. Chem. Soc,

1938, 60, 2360 Acta CRYST, 1956, 9,

628

Acta cryst, 1965,

18, 827 J. Mol. Struct, 1978,

44, 187

1,585 А

1,405 А «->S^124Ь 107

з) Установлено, что триметилоксосульфониевый ион

(CH3)3SO+ в перхлоратах и тетрафтороборатах имеет тетраэдрическую конфигурацию с углом С—S—О 112 5° и углом

С—S—С 106°. 3

и) Растворение серы в теплом растворе сульфита щелочного

металла M2S03 приводит к образованию тиосульфата. В результате этой реакции к пирамидальному сульфитному иону

просто добавляется дополнительный атом серы с образованием

тетраэдрического иона S2032-, строение которого определено^

30*

468 16. Сера, селен, теллур

при исследовании ряда солей (S—S 2,01 А). Тиосерная кислота была получена прямым взаимодействием H2S и S03 в эфире при — 78 °С и выделена в виде эфирного комплекса H2S203-•2(С2Н5)20.

В качестве лиганда ион S203z-, по-видимому, может вести себя по-разному: может быть 1) «мостиком», использующим либо только один атом серы, как в Na4[Cu(NH3)4] [Cu(S2C>3)2]2 [2], либо оба атома серы и атом кислорода, как в Zn(etu)2S203 [3]; 2) монодентатным лигандом, связанным через атом серы (например, в [Pd(en)2] [Pd(en) (S203)2] [4]); 3) бидентатным, образующим помимо связи М—О слабую связь M---S (в Ni(tu)4S203-H20 [5]). Связь Ni--0 имеет обычную длину (2,1 A), a Ni--S (2,70 А) длиннее нормальной (2,4— 2,6 А).

Ciu

so, so

~Zn'

Pd'

03 -S

В (N02) (HS20?) и Se4(HS207)2 анионная часть кристаллической структуры состоит из цепочек ионов S207H- соединенных водородными связями:

к) Примером иона этого типа может служить метантиосуль-фонат-ион, структура которого была определена при исследовании моногидрата натриевой соли:

Детали строения тетраэдрических ионов и молекул (д) — (к) приведены в табл. 16.4.

Литература. [1] J. Chem. Soc. А, 1971, 3074. [2] Acta cryst, 1966, 21, 605. [3] Acta cryst, 1974, B30, 2166. [4] Acta cryst, 1970, B26, 1698. [5] Acta cryst., 1969, B25, 203.

16.8.3. Пиросульфат и однотипные с ним ионы. Три родственных иона

1,43 А 1,57 А

°\/° ШЛ?S^ ?1 ^s.

U 1,59 АО/ 1,67 А "О Н —"О

ч 2,57 А—?

Трисульфат- и пентасульфат-ионы S30m2- и S5O162- были изучены в калиевых солях, но точные значения длин связей в первом ионе не определены [1, 2]. Они построены как линейные цепочки из трех и пяти групп SO4 соответственно. Установлено, что в S5O162- концевые группы S03 имеют почти пла-нарное строение:

1,42 А

\/ \/ \/ У"

,S S^i.siA/S^-O .

1,67 А ,|83А

1,59 А

имидодисулыранапт

mtpoctpntpam

0^ ,20" мегпиленди.сулыронатт'

а. также ион (03S—N—SO3)3- имеют сходное строение (табл. 16.5). Нейтронографическое исследование иона (03S

страница 156
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат ноутбука
Компания Ренессанс лестница на чердак раскладная - оперативно, надежно и доступно!
характеристика стул изо
боксы для хранения вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)