химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ислот (H2Se03, C6H5SeO-OH, H2S04, S03NH3) — в гл. 8, а Те(ОН)6 — в гл. 14.

;s-o

is-R

16.8.1. Пирамидальные ионы и молекулы. Пирамидальные ионы и молекулы включают следующие типы:

^s-o

а) Установлено, что все сульфит-, селенит- и теллурит-ионы имеют форму пирамид с параметрами, охарактеризованными в табл. 16.3.

В качестве лиганда анион S032- присоединяется к переходным металлам через атом серы, как, например, в

16.8. Kuc.wooOcnOepwащие ионы и молекулы 463

Coen,(NTCS)S03 [1], Pd(S03) (NH3)3 [2], Na,[Pd(S03)2(NH3)2] • 6H20 [3], Na6[Pd(S03)4]-2H20 [4] и K3[Pt{(S03)2H}Cl2] (разд. 8.4), но в случае K2[Pd (БОзЬ] ? Н20 [5] он выступает в качестве мостикового лиганда, образуя связь с одним атомом металла через серу, с другим — через кислород:

Молекула или иои S — 0. А S — С, A о—s—о.

град Литература

02S(CH2OH)02S-C(NH2)2

HO-OS(CH3) 1,51 1,49

1,50 (S-O) 1,60(S—ОН) 1,83 1,85 1,79 109 112 108 J. Chem. Soc, 1962, 3400 Acta cryst, 1962, 15, 675 Acta cryst, 1969, B25, 350

Молекула R-S-o, град R-S-R,

град S-R, A s—0. ? Метод Литература

F2SO 106 92 1,58 1,42 ЭД J. Mol. Struct, 1973,

114" 16, 69

Cl2SO 106

2,07 1,45 ЭД J. Am. Chem. Soc,

1938, 60, 2360

Br2SO 108 96 2,27 1,456 ЭД J. Am. Chem. Soc,

1940, 62, 2477

(CH3)2SO 107 97 1,80 1,53 РД Acta cryst, 1966,

97 21, 12

(QH5)2SO 106

1,76 1,47 РД Acta cryst, 1957,

10, 417

R-Se-0 R-Se-R Se—R Se—O

SeOF2 105 92 1,73 1,58 MB J. Mol. Spectr,

97 1968, 28, 461

SeOCb 106

2,20 1,61 ЭД J. Mol. Spectr.,

1976, 31, 261

б) Можно было ожидать, что ион S03H~ будет относиться к тому же типу, т. е. должен быть представлен структурной формулой (02S—ОН)-. Правда, само существование гидросульфитов («бисульфитов») до последнего времени считалось сомнительным, но теперь соли M(S03H) с M = NH4, Rb и Cs уже хорошо известны, и из спектроскопических данных следует, что вероятная структурная формула этих веществ такая: (Н—S03)- со связью S—Н. Первое рентгеновское исследование кристаллической соли CsHS03 показывает, что ион HS03~ принадлежит к точечной группе симметрии С30, и, хотя атом Н не локализован, представляется вполне вероятным, что этот ион имеет тетраэдрическое строение HS03~, такое же, как и у иона НР032_. Поэтому соль CsHS03 помещена в табл. 16.4(e).

Из замещенных сульфитных ионов известны S02F~ (соли щелочных металлов, получаемые прямым взаимодействием S02 с MF) и 02S-CH2OH-. Гидроксиметансульфинат натрия (ди-i идрат) используется в качестве восстановительного агента при кубовом крашении. Он приготовляется путем восстановления

464 16. Сера, селен, теллур

16.8. Кислородсодержащие ионы и молекулы 465

в) Самыми простыми представителями рассматриваемого

класса являются тионилгалогениды SOX2 и аналогичные соединения селена (табл. 16.3); об аддуктах SeOF2 и SeOCl2 информация приводится в разд. 16.10.2. Оптическая активность асимметрических сульфооксидов типа OS (СН3) (С6Н4СООН) и

структурные исследования (CH3)2SO и (C6H5)2SO подтверждают пирамидальную форму этих молекул.

г) Непланарность конфигурации сульфониевых ионов следует из оптической активности асимметрических ионов типа

[S(CH3) (С2Н5) (СН2СООН)]+ и подтверждается рентгеновским

изучением солей [S(CH3)3]I и [S(CH3)2C6H5]C104 (табл. 16.3).

Литература. [1] Acta cryst., 1969, В25, 946. [2] J. Chem. Soc, A 1967, 1194. [3] J. Chem. Soc, A 1969, 260. [4] Acta cryst, 1981, B37, 19. [5] Acta cryst, 1979, B35, 815.

R О

R ^"О

16.8.2. Тетраэдрические ионы и молекулы. Добавление одного атома кислорода к пирамидальным ионам и молекулам указанных выше четырех типов приводит к следующей серии ионов и молекул:

"о- ж ,0 2-

О' д "0 0' е

жат полиядерные анионы, построенные из октаэдров ТеОб (разд. 16.10.1).

,Co(en)2

(еп)гСох

:мп:

Различные варианты функционирования S042- в качестве простого мостикового или хелатного лиганда обсуждаются в разд. 7.6.7. (т. 1). Простыми примерами являются конечный ион [(en)2Co(NH2) (S04)Co(en)2]3+ и бесконечный цепочечный ион в K2MnF3S04 [1]:

0;

oso. F

>in;

' F- ] "OsO

F o2

О,

e) Строение иона (HS03)- уже обсуждалось. Строение сульфонат-иона RS03- было установлено при исследовании целого ряда солей. Очень стабильные фторсульфонаты щелочных металлов, например KS03F, изоструктурны перхлоратам. У этилсульфат-иона в K.(C2Ho0-S03) и у бисульфат-иона в солях типа NaHS04-H20 и KHS04 связи S—OR или S—ОН заметно длиннее остальных трех связей S—О (табл. 16.4). В длинах этих связей имеются незначительные вариации в зависимости от окружения кислородных атомов:

°х/°

А 1,49 А

_ О о

о о

\/1,43 А

но он

О О

1,47 А\/

А1'56 А

О он

S04H.2,70 А ,Н20

О О '

1,48х /1,44 2,90,° О"

M2S04

KHS04

H2SO4

н2о

NaHS04'H20

сУ 4;

Замещение одного кислорода на серу в случаях «д» и «е» дает соответственно тиосульфат-ионы (и) и ионы типа метан-тиосульфоната (к):

R-.c,-0

cr^s

страница 155
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
какую рекламу можно вешать без разрешения ростов на дону
контактные линзы биофинити и биомедикс отличие
ванна чугунная купить
учебные короба для учебных машин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)