химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

119,5°,

456 16. Сера, селен, теллур

16.7. Оксиды 457

а длина связи S—О составляет 1,43 А. Величина диполыюго момента в газообразной молекуле указана выше.

{ ф-(ренил)

В качестве лиганда в комплексах переходных металлов диоксид серы может вести себя различным образом: 1) атом серы образует ординарную связь М—S с атомом металла, и все три связи, исходящие от атома серы, размещаются пирамидально, как это имеет место в Ir(PPh3)2Cl(СО)SO2 [4]; 2) атом серы использует свою неподеленную электронную пару для образования ст-связи с металлом, который в свою очередь образует л-связь с серой, что делает связь M = S кратной; пример— [Run(NH3)4S02Cl]Cl [5а]; 3) молекула SO2 присоединяется к одному и тому же атому металла как через серу, так и кислород [56]; 4) молекула S02 является мостиковой для двух атомов металла [5в]. В случае 3 строение SO2 существенно

отличается от строения свободной молекулы, чего не наблюдается в случаях 1 и 2. Ситуация в случае 4 менее определенная (S—О составляет 1,42—1,49 А; угол О—S—О равен 114— 117°).

4) О Рф% О

I I i

S Pt

0 |/\| 0

03Р

16.7.5. Диоксид селена Se02. Если кристаллический диоксид серы состоит из дискретных молекул S02, то кристаллический Se02 построен из бесконечных цепей типа о.

I К

о' о' в которых длины связей составляют приблизительно: Se—О 1,78(0,03) A; Se—О' 1,73(0,08) А. У парообразных молекул Se02 длина связи Se—О и величина валентного угла О—Se—О составляют (на основании микроволновых данных) 1,607 А и 114° соответственно [7]. В паре над Se02 также существуют димеры; показанная ниже мостиковая структура димера основана на данных ИК-исследования (метод матричной изоляции) [8].

16.7.6. Диоксид теллура Те02 [9а] существует в двух кристаллических формах: желтой ромбической (модификация, образующаяся при высоком давлении, и минерал теллурит) и бесцветной тетрагональной (минерал парателлурит). В обеих ' ^модификациях теллур имеет координационное число 4; ближайшие соседи размещены в четырех вершинах тригональной бипирамиды, что свидетельствует о существенно ковалентном

Рис, 16.5, Структура кристаллического Те02. я, 6—1еллурит; в — парателлурит.

характере связей Те—О. Теллурит имеет слоистую структуру [9б], построенную из групп Те04, которые образуют пары, связанные общими ребрами (рис. 16.5, о); из этих пар путем обобществления оставшихся вершин формируется слой (рис. 16.5, б). Короткое расстояние Те—Те, 3,17 А (для сравнения: кратчайшее расстояние в парателлурите равно 3,74 А), может быть соотнесено с цветом теллурита. В парателлурите [10] группы Те04, очень похожие на только что рассмотренные, обобщают все свои вершины с образованием трехмерной структуры с координацией (4, 2); валентный угол при атоме О равен 140° (рис. 16.5, в). (Группы Те20б, весьма напоминающие труп

458 16. Сера, селен, теллур

16.7. Оксиды 459

пы в теллурите, встречаются в минерале деннингите (Мп, Са, Zn)Te,06.)'

Рассмотренная серия диоксидов элементов VIB-группы периодической системы образует интересный ряд:

Диоксид Координационное число Тип структуры

so2 2 Молекулярная

Se02 3 Цепочечная

Te02 4 Слоистая или трех мерная

Ро02 8 Трехмерная (типа

флюорита)

16.7.7. Триоксид серы S03. Молекула S03 не обладает диполь-ным моментом и, согласно электронографическим данным, имеет симметричную планарную конфигурацию (S—О 1,43 А; О—S—О 120°) [11]. S03, подобно Р2О5, имеет ряд полиморфных модификаций, которые, как и в случае Р2О5, заметно отличаются по своей устойчивости к действию влаги.

Ромбическая модификация S03 построена из тримеров (рис. 16.6, а). Длина связи в кольце составляет 1,62 А, а между длинами аксиальных и экваториальных концевых связей S—О [12] имеется неожиданная (и не-объясненная) разница (1,37 и 1,43 Л соответственно). Угол S—О—S равен 121,5°.

В модификации со структурой типа асбеста [13] имеются тетраэдрические группы S04, образующие бесконечные цепочечные молекулы (рис. 16.6,6), где расстояние от серы до кислорода в цепи составляет 1,61 А, а до необобщеппого кислорода — 1,41 А. Для объяснения необычных физических свойств твердого и жидкого триоксида серы постулировано, что помимо этих хорошо охарактеризованных модификаций с известными структурами существуют и другие полиморфные формы этого соединения. Свойства жидкого S03 еще не до копна понятны, и система по своей сложности, очевидно, сопоставима с многообразием форм строения самой элементной серы, по отношению к которой S03 топологически подобен в том смысле, что оба вещества могут образовывать цепочечные и циклические полимеры со структурными единицами соответственно —S— и —0(50г)0—.

Из других оксидов серы описаны SO4 (получающийся при воздействии электрического разряда на смесь Ог или 03 с SO2 или S03) и S2O7, существование которого представляется менее достоверным.

16.7.8. Триоксид селена Se03. Чистый Se03 может быть получен при нагревании K2Se04 с S03; в результате взаимодействия веществ образуется жидкая смесь Se03 и S03, из котор

страница 153
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сухая смесь наливной пол
купить наклейки декор силуэты кошек москва
селтман вайден
концерт трактор боулинг 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)