химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

—F 1,53 A; S—О 1,64 А; О—F 1,43 А; значения углов составляют: ф = 2°; 0 = 108°. S03F2 —это, вероятно, также гипофторит.

Диоксид-декафторид дисеры S2Fi0O2 является производным пероксида водорода; структурная формула S2Fi0O2 выводится из формулы Н202 путем замещения атома водорода группой SF5. Диэдрический угол в S2F10O2 такой же, как в Н202 (107°), а угол S—О—О составляет 105°. Согласно электронографиче-ским данным, длины связей имеют приблизительно следующие значения: О—О 1,46 A; S—О 1,66 A; S—F 1,56 А [2]. '

Пероксодисульфурилдифторид S206F2, по-видимому, имеет строение аналогичного типа. Он представляет собой бесцветную жидкость приготовленную путем взаимодействия фтора с S03 при температуре выше 100°С; его химические свойства, ИК- и ЯМР-спектры подтверждают формулу F02S—О—О— —S02F [3].

Строение полисульфурилфторидов S205F2 (а) и S308F2 (б) установлено электронографическим методом [4]. В целом они сходны со строением изоэлектронных им ионов S>Or~ и S3O103_. Третьей молекулой с октаэдрической координацией

454 16. Сера, селен, теллур

16.7. Оксиды 45Э

серы является S2OFi0 (в), которая имеет заслоненную конфор-мацию и характеризуется коротким внутримолекулярным расстоянием F—F (2,4 А); длины связей составляют: S—F 1,563 А; S—О 1,586 А; угол S—О—S равен 142,5° [5]. Молекулы Se2OF,0 и Te2OFio имеют такое же строение [5а].

Л/

6 О^^-о " - F F

Ч / \У F J. F F I F

/Ч /Ч

0 0 0 0

Молекула Se202F8 и ее аналог Te202Fs построены из плоских 4-членных колец [6] (схема г), в которых: Se—О 1,78 А; Те—О 1,92 A; Se—О—Se 97,5°; Те—О—Те 99,5°. Был получен ряд соединений с общей формулой F„Te(0TeF5)6_n; некоторые из них известны как в цис-, так и в траке-форме (например,

OTeF5

г о д

F.Se

OTeF5

F5TeO

;SeF4

F5TsO'

молекула д) [7а]. Установлены структуры двух форм конечного члена этой серии Te(OTeF5)6 [76]; аналогичную молекулу образует также уран, U(OTeF5)6 [8].

Литература. [11 J. Chem. Phys., 1969, 51, 2500. [la] J. Am. Chem. Soc, 1959, 81, 5287. [2] J. Am. Chem. Soc, 1954, 76, 859. [3] J. Am. Chem. Soc, 1957, 79, 513. [41 Can. J. Chem, 1973, 51, 2047. [5] Angew. Chem. (Intern. Ed.), 1978, 90, 66. [5a] Inorg. Chem, 1978, 17, 1435. [6] Inorg. Chem, 1979, 18, 2226. [7a] Inorg. Chem, 1977, 16, 2685. [76] Inorg. Chem, 1978, 17, 1926. [8] Inorg. Chem, 1976, 15, 2720.

16.7. Оксиды серы, селена, теллура

Помимо S02 и S03 сера образует еще ряд малоустойчивых оксидов, в том числе SO, S04, S20, S2O2, и группу циклических молекул: S50, SeO, S7O, S7O2 и S80. Все соединения последней группы, кроме S50, существующего только в растворе, выделены в индивидуальном состоянии и хорошо охарактеризованы. Производные Se и S7 были приготовлены окислением серы в подходящей форме действием SF3CO3H, a SaO—взаимодействием SOCI2 и H2S„ (разд. 16.9.2). В молекулах S70 [la] и S80 [16] один атом кислорода присоединяется к кольцу, конфигурация которого подобна конфигурации цикла S7 (рис. 16.1, а) или Ss

(рис. 16.1, г). Однако атом серы, связанный с кислородом, находится на большем расстоянии от своих соседей (~2,2 А), чем другие атомы кольца. Эти более длинные связи b и с (на рис. 16.1, а) сопоставимы по длине с наиболее протяженной связью а в самой молекуле S? (длина связи S—О составляет 1,49 А). В SsO атом кислорода занимает аксиальную позицию, отмеченную штриховой линией на рис. 16.1, г, где изображена структура молекулы S80-SbCls [1в]. Ее фрагмент S80 может быть описай как геометрический изомер свободной молекулы, но длина связи S—О возрастает от 1,48 А в свободной молекуле до 1,55 А в SaO-SbCl5, а длины соседних связей S—S уменьшаются при таком переходе от 2,20 до 2,11 А.

16.7.1. Моноксид дисеры S20. Этот очень неустойчивый оксид образуется при воздействии тлеющего разряда на смесь S02 с парами серы и в некоторых других случаях. Из результатов микроволнового исследования S20 [2а] следует, что связь S—О в нем по существу двойная, как в S02, и величина валентного угла (схема о) близка к найденной в S02.

Z.0ZA

16.7.2. Моноксид серы SO. Термин «моноксид серы» первоначально применяли (ошибочно) к эквимолярной смеси S20 и S02. Оксид SO является короткоживущим радикалом, образующимся, например, при взаимодействии атомарного кислорода, возникающего в электрическом разряде, с твердой серой. При быстром прокачивании продуктов реакции через ячейку волновода может быть изучен их микроволновый спектр. На основании такого исследования установлено, что длина связи S—О в SO составляет 1,48 А; ц,— 1,55 Д (для сравнения: в SO^ р = = 1,59 Д) [26].

16.7.3. Диоксид дисеры 5202. С помощью микроволновой спектроскопии показано, что молекула S202 (см. выше схему б) в газовой фазе должна быть планарной [2в].

16.7.4. Диоксид серы S02. Строение этой молекулы было изучено в кристаллическом и в парообразном состоянии спектроскопическими и дифракционными методами, а совсем недавно — с помощью ИК-спектроскопии в матрице твердого криптона [3]. Установлено, что валентный угол в S02 близок к

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
самое элитное такси в москве
аналог mestre
элитное жилье в москве продажа
электрический самокат xiaomi купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)