химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

азывается искаженно октаэдриче

Соседи теллура

Литература

в [ (СбН5)3С] [Те3С1|з] [Юб]. Его структура соответствует фрагменту, отделенному штриховой линией на диаграмме с идеализированной структурой на рис. 5.8, д (т. 1, разд. 5.3.1). Строение хлорокомплексов Te(IV) подчеркивает то обстоятельство, что стереохимическое влияние неподеленной электронной пары —не простой вопрос. В ТеС13+ и ТеС14 осуществлена (3+3)-координация; в цис-октаэдрической цепи ТеС15~ имеется больший интервал длин связей Те—С!, чем можно было бы ожидать при «конструировании» этого аниона простым совмещением двух ijuc-вершин соседних фрагментов ТеС15^; в то же время в ионе ТеС162~ не наблюдается каких-либо искажений правильной октаэдрической конфигурации:

Chem.,

Z. anorg. allg.

1971, 386, 257 Inorg. Chem., 1971

2795

Acta cryst., 1972, B28. 1260

95° 3 на расстоянии 2,28 А 3 на расстоянии 3,06 А 90±5° 3 на расстоянии 2,31 А;

3 на расстоянии 2,93 А 90±5° 4 на расстоянии 2,31 — 2,51 А

2 на расстоянии 2,68 А. 2,87 А

90° 6 на расстоянии 2,51 А

Acta Chem. Scand, 1966, 20, 165

Октаэдрический валентный угол

29*

452 16. Сера, селен, теллур

16.6. Оксид-галогениды 453

Еще одно интересное обстоятельство: ион (ТеС15),,"- имеет структуру, совершенно отличную от изоэлектронного (мономерного квадратно-пирамидального) иона SbCls2- (разд. 20.2.8); с другой стороны, цепь TeF4 очень похожа на ионную (и изо-молекулярную) цепь (SbF4)„',~ в NaSbF4.

Кристаллический Те14 [Юв] состоит из тетрамерных молекул, но совершенно отличных от тетрамеров типа TeCi4, а именно из четырех соединенных ребрами октаэдров, подобных группам [Ti(OR)4]4 (рис. 5.8, з; см, т. 1, разд. 5.3.1). Длины связей Те—I для случаев, когда атом иода связан с одним, двумя или тремя атомами теллура, составляют соответственно 2,77; 3,11; 3,23 А (для сравнения в Те162_—2,93 А); интервал длин связей сопоставим с наблюдаемым в упомянутом соединении титана. Неподеленная электронная пара, очевидно, оказывает здесь малое стереохимическое влияние.

S—F 1,56 А Se—F 1,69 А Те—F 1,82 А

16.5.4. Гексагалогениды. С помощью электронографии или микроволновой спектроскопии установлено, что молекулы SFs [11], SeF6 [11], TeF6 [12], а также SF5C1 [13] и SF5Br [14] имеют октаэдрическую конфигурацию, правильную в случае гексафторидов:

S—С1 2,03 A S—Вг 2,19 А

16.5.5. Декафторид дисеры S2Fio. Электронографические данные для S2F10 согласуются с моделью, согласно которой структура этого галогенида состоит из двух групп SF5, связанных в скрещенную конфигурацию так, что центральная связь S—S оказывается коллинеарной с двумя связями S—F, а все валентные углы равны 90° (или 180°); длины связей S—F и S—S составляют 1,56 и 2,21 А соответственно [15]. Возможно, что длина связи S—S обусловлена отталкиванием атомов фтора.

Литература, [la] Z. anorg. allg. Chem, 1978, 443, 217. [16] Chem. Comm. (J. Chem. Soc, Chem. Comm.), 1976, 689. [1в] Chem. Comm. (J. Chem. Soc, Chem. Comm.), 1979, 901. [lr] Chem. Comm. (J. Chem. Soc, Chem, Comm.), 1980, 289. [2] Z. anorg. allg. Chem., 1976, 422, 17. ГЗ] Acta cryst, 1972, B28, 3653. [4] Acta cryst, 1976, B32, 3084. [5] J. Am. Chem. Soc, 1963, 85, 2028. [5a] J. Mol. Spectr., 1972, 41, 534. Г6] J. Chem. Phys., 1963, 39, 3172. [7] J. Chem. Phys, 1969, 51, 2500. [8] J. Mol. Spectr, 1968, 28, 454. [8al J. Am. Chem. Soc, 1940, 62, 1267. [9] J. Chem. Soc, A 1968, 2977. [10] Inorg. Chem, 1971, 10, 2795. [10a] Z. anorg. allg. Chem, 1979, 451, 12. [106] Z. Naturforsch, 1979, 34b, 900 [10B] Acta cryst, 1976, B32, 1470. [11] Trans. Faraday Soc, 1963, 59, 1241. [12] Acta Chem. Scand, 1966, 20, 1535. [131 Inorg. Chem, 1976, 15, 3004-f 141 J. Chem. Phys, 1963, 39, 596. [15] Trans. Faraday Soc, 1957, 53, 1545 1557.

16.6. Оксид-галогениды серы, селена и теллура

SOF4

sof„ SOC1F5

S03F2

S02F2 Cl2 FC1 FBr

SOF2 С12 Вг2 Is

FC1

S2OF,0

S202F]o

S205F2

S2OeFa

S30,F2

S308C12

SeOF2 Cl2 Br, SeOF, Se02F2 Se2OF10 Se202F8

Перечень этих соединений подчеркивает две их особенности: большое число производных серы и фактическое отсутствие оксид-иодидов. Структурные характеристики пирамидальных молекул тионилгалогенидов (SOX2) и тетраэдрических молекул сульфурилгалогенидов (S02X2) включены в табл. 16.3 и 16.4 (разд. 16.8). Строение SeOF2 и SeOCl2 было определено в некоторых их аддуктах, что обсуждается в разд. 16.10.2.

Te2OFI0 Te202FB

TeF„(OTeF5)B_„

На рис. 16.3 сопоставлено строение SOF4 [1] и SF4. Геометрические формы этих молекул очень близки (S—О 1.41 А), если отвлечься от увеличения экваториального валентного угла F—S—F от 103° в SF4 (усредненное значение, полученное из электронографических и микроволновых исследований) до 110° в SOF4. Длины связей S—F сопоставлялись ранее.

Электронографически подтверждено, что молекула SOF6 является гипофторитом пентафторида серы и, следовательно, должна описываться формулой SF5(OF) (рис. 16.3,5) [1а]. Длины связей в этой по существу октаэдрической молекуле имеют следующие величины: S

страница 151
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чугунные лавочки с тремя опорами
lg 43lj510v купить
машина концерт
стеклянные настенные полки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)