химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

богатые серой, вплоть до S8C12 — из S2C12 и H2S„. Действием НВг эти хлориды могут быть переведены в S„Br2 (га = 2—8).

TcBr2 TeBr,

S2Br2

TeF, TeF6 Te2F„

Sc2Br2 ScBr2 SeBr4

Tel4

S„C12 S„Br2

Галогениды теллура: Те2С1, Te3Cl;; Te2Br; Te2I, Tel (а и 3).

SF2 является нестабильным продуктом: он был исследован в ячейке микроволнового спектрометра, но в индивидуальном

448 16. Сера, селен, теллур

16.5. Галогениды 449

а

\/

л

\/

. . А \ГХГ

Те Те

А/4

\/ Те

I Те —I

\ / Те /\

Те /\

Те

неожиданно короткой связью S—S (1,89 А по сравнению с 1,97 А в S2C12 и 2,055 А в S2H2 [5а]) и аномально длинной связью S—F (1,635 А). О деталях структуры S2F2, S2C12 и S2Br2 можно судить по данным, приведенным в табл. 16.6 (разд. 16.9).

СиТе2С1 [4]. Это соединение имеет слоистую структуру, построенную из таких цепей, соединенных между собой мостиками

^С1\

Cu^a/Cu , как показано она схеме д. Каждый атом Си связан

с двумя Те и двумя CI и образует четыре тетраэдрические связи.

16.5.1. Галогениды типа SX2. Структурная информация об уголковых молекулах SC12 и ТеВг2 приведена в табл. 16.2.

16.5.2. Галогениды 52Х2 и их аналоги. У галогенидов серы S2X2 помимо изомера со структурой XS—SX (имеющей две энантиоморфные формы) возможен топологический изомер S—SX2. Изомерию такого типа проявляет S2F2. Оба изомера образуются, когда смесь AsF и S нагревается в вакуумирован-ном стеклянном сосуде до 120°С. Изомер S = SF2 — пирамидальный [5], его строение очень близко к конфигурации OSF2 (рис. 16.3, а и б); данные для OSF2 приведены в табл. 16.3 (разд. 16.8.1). Изомер FS—SF имеет структуру типа Н202 с

Рис. 16.3. Строение молекул: a) S2F2; б) SOF2; в) SF4; г) SOF4; с5) SF5OF.

16.5.3. Галогениды SXt и их аналоги; молекулы i?2SeX2 и RiTeXt. Как уже отмечалось, некоторые из тетрагалогенидов халькогенов могут быть изучены в парообразном состоянии. Молекулы SF4 и R2SeX2, R2TeX2 имеют конфигурацию тригональнои бипирамиды, в которой одна экваториальная позиция занята неподеленной парой электронов. Стереохимия этих молекул уже обсуждена в гл. 6. Характерной их особенностью является то, что аксиальные связи, во-первых, коллинеарны с точностью до нескольких градусов и, во-вторых, длиннее, чем экваториальные в молекулах SX4 (или имеют большее значение, чем сумма ковалентных радиусов в молекуле RSeX2). Имеющаяся в SF4 неподеленная электронная пара используется в OSF4 для образования пятой связи, и эти две молекулы имеют очень сходную конфигурацию (рис. 16.3):

SF, f61 OSF4 Г71

аксиальная S—F 1,643 А 1,583 А

экваториальная S—F 1,542 А 1,550 А

29-985

450 16. Сера, селен, теллур

16.5. Галогениды 451

Микроволновое исследование SeF4 показывает, что эта молекула имеет в основном ту же форму, что и SF4 с аналогичным соотношением между длинами экваториальных и аксиальных связей: Se—F 1,68 А (экваториальные), 1,77 А (аксиальные); F—Se—F 100,55° (экваториальный), 169,20° (аксиальный). Информация, касающаяся соединений с NbF5, содержащих ион SeF3+, приводится в разд. 16.10.2. Не имеет смысла обсуждать результаты ранних работ по электронной дифракции парообразного ТеС!4 [8а], так как там предполагалось, что все четыре связи в молекуле имеют одинаковую длину (2,33 А); более приемлема молекулярная конфигурация типа

С1-Те-С1

95° 85°

ской: Те—ЗС1 2,31 А, Те—ЗС1 2,93 А; СЦояц—Те— С1кощ 95°; CIMOCT—Те—С1М0СТ 85°. (Кристалл можно описать и как искаженную кубическую плотнейшую упаковку атомов хлора с атомами теллура в одной четверти октаэдрических пустот, но смешенных из центров этих пустот.) В пределе эта (3+3)-координация привела бы к разделению на ионы ТеС13+ и С1~, а последующее удаление одного или двух ТеОз4-—к образованию ионов ТезСЬз- и Те2С1ю2_. Первый из них уже исследован

Те-ЗС1™,2,31 А Те-3 CU„2,93

SF4, она соответствует тому факту, что ТеС14 в бензольном растворе имеет дипольный момент (2,54 Д).

Примерами других молекул, имеющих такую же форму, как SF4, являются Se(C6H5)2C!2" и Se(СвН5)2Вг2, Те(СН3)2С12 и Те(С6Н5)2Вг2. Во всех этих молекулах атомы галогена занимают аксиальные позиции. С деталями их структур можно познакомиться в разд. 16.10.2.

Кристалл TeF4 — не молекулярный, а состоит из цепей TeF5, сочлененных парой общих цис-ятомов фтора [9] (рис. 16.4, а). Имеется несколько способов описания координации Те(IV) о этом соединении: 1) 3 атома расположены в вершинах тригональнои пирамиды (усредненное значение валентного угла 86,5°); 2) 4F (на рисунке заштрихованы) занимают вершины тригональнои бипнрамиды (экваториальная неподеленная пара); 3) 5F находятся в вершинах октаэдра (неподеленная пара в позиции шестой связи). Атом теллура расположен на 0,3 А ниже основания квадратной пирамиды, изображенной на рис. 16.4.

Кристаллические SeCl4, ТеС1„ [10], SeBr4 [10а] и ТеВг4 состоят из тетрамеров типа [Pt(CH3)3Cl]4 с идеализированной структурой, изображенной на рис. 5.8, к (т. 1, разд. 5.3.1). В ТеС14 атомы Те смещены параллельно осям С3 «куба» так, что координация теллура ок

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить клюшку для флорбола спб
лекарство мифепристон
диодные лампочки с обманками
курсы слепой печати русская и латинская в юзао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)