химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

.12). Структура (NH4)2HsI06—трехмерная каркасная; каждая группа 106 (правильный октаэдр) соединена разупоря-доченными водородными связями О—Н—О (2,64 А) с шестью другими. Каждый атом О образует также связи О...Н—N

46 8. Водород. Благородные газы

8.6. Фториды ксенона 47

а 6

Рис. 8.11. Схемы водородных связей, формирующих слои в структурах кристаллической H2S04 (а) и ромбической модификации H2Se03 (б). Штриховые линии — связи О—Н—О.

(2,85 А) с ионом NH4+, в котором один из атомов Н не вовлекается в водородную связь. По три водородные связи от каждого иона NH4+ объединяют группы Юб в слои, плоскость которых перпендикулярна оси 3-го порядка ромбоэдрической структуры, тогда как между «слоями» действуют связи О—Н—• —О. Сульфаминовая кислота, выступающая в кристалле в виде цвиттер-иона -03S-NH3+,— это пример структуры, в которой каждая структурная единица образует водородные связи с шестью другими.

2,53N

1,М

Как уже отмечалось, структуры гид-роксокислот, в том числе В(ОН)3 и Те (ОН) 6, рассматриваются в гл. 14 совместно с гидроксидами, к которым они со структурной точки зрения примыкают более тесно. В них, как во многих органических гидроксосоединениях, молекулы соединены длинными связями О—H—О (по две от каждой группы ОН). Сюда относится также одна из форм метаборной кислоты, состоящая из циклических молекул В303(ОН)3; три атома кислорода в кольцевой молекуле не участвуют в водородных связях.

Здесь мы ограничились рассмотрением структур кристаллических оксокислот и «кислых» солей, хотя системы с водородными связями могут быть представлены и другими типами соединений. Два примера в табл. 8.5 иллюстрируют трехмерные системы водородных связей, основанные на простейших сетках со связанностью 4 и 6. Этот ряд можно дополнить примерами

«гидроксидов» олова и свинца, дающих трехмерную систему с объемноцентрированными сетками со связанностью 8:

3-мерные сетки

(Н2Р04),,"- алмазная

(НзЮб)л3п~ примитивная кубическая

Sn604(OH)4 объемноцентрированная кубическая

СОЕДИНЕНИЯ БЛАГОРОДНЫХ ГАЗОВ

Существование димерных ионов благородных газов было впервые доказано масс-спектро.метрически в 1936 г.; впоследствии были выполнены многочисленные исследования в этом направлении. Эти частицы образуются при столкновениях возбужденного и нейтрального атомов (Х*+Х—^Х2++е). Было показано, что в разрядных трубках могут быть получены и другие неустойчивые частицы, например АгО, КгО, ХеО (полосатые спектры), ХеС14_ при превращении ,291 в 129Хе (эффект Мёс-сбауэра) и XeF в кристаллах XeF4, облученных -р-кваитами (ЭПР). Существование вандерваальсовых комплексов ArFH и ArClH установлено при масс-спектрометрическом изучении пучков, получаемых при прохождении смесей Ar-j-HX через ультразвуковое сопло; в комплексах углового строения (Ar—X—H 44°) расстояния Ar—X оказались равными 3,54 и 4,01 А. Устойчивые соединения благородные газы образуют только с наиболее электроотрицательными элементами F и О, причем соединения ксенона наиболее многочисленны. Впервые в 1962 г. при непосредственном взаимодействии Хе и PtF6 при комнатной температуре был получен оранжево-желтый XePtF6. Из соединений криптона получены фторид KrF2 и ряд аддуктов, содержащих ионы KrF- н Kr2F3+ (разд. 8.11). Описано получение KrF4, но это соединение охарактеризовано, по-видимому, недостаточно подробно и строение его неизвестно.

Ниже мы рассмотрим строение соединений ксенона без особого углубления в их стереохимию. Взаимное расположение связей большей частью отвечает простым соотношениям стереохимии непереходных элементов, изложенных в гл. 7, что делает очень сходными стереохимию ксенона и иода. Очевидно также, что осложнения, возникающие при наличии определенных валентных групп в стереохимии сурьмы, теллура и иода, обнаруживаются и здесь.

8.6. Фториды ксенона

Эти соединения получены при непосредственном взаимодействии простых веществ в различных условиях. Известны бинарные фториды XeF2, XeF4 и XeF6—бесцветные кристаллические

48 8. Водород. Благородные газы

вещества (1ПЛ 140, 114 и 46 °С). Нет никаких достоверных сведений об октафториде; однако выделено молекулярное соединение XeF2-XeF4. Фториды ксенона образуют многочисленные аддукты с другими галогенидами, например XeF2.AsFs, 2XeF2-•AsF5, XeF2-MF5, XeF2-2MF5 и XeF6-MF5 (где M=Pt, Ir и др.). Существование подобных соединений возможно благодаря переходу одного иона фтора из фторида ксенона к молекуле пен-тафторида MF5 с образованием катионов и анионов: (XeF)+ (M2Fur, (Xe2F3)+(AsFe)-, (XeFs)+(PtF„)(Подробнее о катионе (XeF) + см. ниже.) Известны также комплексные галогениды, образующиеся из XeFe, например RbXeF7, Rb2XeF8 и соответствующие цезиевые соли.

Строение молекул XeF2 и XeF4 сходно со строением соответствующих галогенидных ионов 1С12~ и 1С14~, т. е. линейное и плоско-квадратное. В XeF2-XeF4 имеется равное число молекул обоих фторидов того же самого строения, как и в индивидуальных соединениях.

Линейная конфигурация XeF2 обнаружена также в XeF2.I

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветы домой
Компания Ренессанс лестницы наружные - доставка, монтаж.
кресло soft
Магазин KNSneva.ru предлагает 90NB09P1-M03170 - офис продаж со стоянкой: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)